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睿智筆试题
网上有几套睿智的笔试题,很是受欢迎。但除了我去年发的那两套有答案外,其他的均无答案,倒是也不咋难,但也难免有有机化学底子薄弱一点的下回家去也不一定答对。工作之余,闲来无事做了一下,发上来让大家批评一下,多包涵,看着好了您赏几个钱花花。??还原反应NaBH4,NaBH3CN, NaBH(OAc)3 ,LiAlH4, nBu3SnH:NaBH4能还原醛基,酮羰基及亚胺。NaBH3CN, NaBH(OAc)3还原性相对较弱些,选择性也就高一些。LiAlH4还原能力最强,醛基,酮羰基,酯基,酰胺键都可以还原为相应的醇和胺。nBu3SnH还原属于自由基还原,需要引发剂(如AIBN)引发。环化反应Robinson 成环反应:含活泼亚甲基的环酮与α,β-不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系。Diels-Alder 反应:1928年,德国化学家 Diels 和 Alder 通过这个反应发现顺式共轭双烯类化合物可以与含碳碳双键或碳碳叁键的化合物相互作用,生成不饱和六元环状化合物,这类反应称为 Diels-Alder 反应。这是有机化学合成反应中非常重要的C-C键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一:芳环的Friedel-Crafts反应(烷基化,酰基化),亲电取代反应(硝化,卤代)几类试剂的应用:1,Li试剂:BuLi(正丁基锂),LDA(二异丙基胺锂)二者均为强碱,能够拔取强吸电基团的α氢。2,Grignard反应(格利亚试剂)此类反应是格氏试剂的显负价的碳原子显示了良好的亲核性,对缺电子的醛酮的羰基碳原子进行亲核加成,而显正电的镁离子加成到羰基氧原子上,生成-C-C-O-Mg-X的结构,再经过酸催化下的水解去掉镁的部分,生成醇的结构和镁的卤化物和氢氧化物。 此类反应可以用来合成各种醇类,也是有机合成中合成醇类的最常用的方法。3,Wittig反应:Wittig试剂(膦叶立德)与醛、酮的羰基发生亲核加成反应,形成烯烃。这是有机合成中一种重要的烯键形成方法:硝基化合物的还原:有Fe/HCl,Zn/HCl,Sn/HCl及催化还原Pd/C/H2,Pd/C,HCOONH4等。其他反应:Gabriel 合成法:邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法,有些情况下水解很困难,可以用肼解来代替。
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