电势—pH曲线的测定学案.doc

电势—pH曲线的测定 1 引言 1.1 实验目的 1体系的电势—pH图 2、掌握测量原理和pH计的使用方法。 1.2 实验原理 1、电势与pH关系 进行氧化还原体系之间的反应研究时，广泛用到标准电极电势的概念。很多氧化还原反应的发生不仅与溶液的浓度和离子强度有关，还与溶液pH值有关。在一定浓度的溶液中，改变溶液的pH值，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势对pH作图，就可以得到等温、等浓度的电势-pH曲线。 根据能斯特(Nernst)公式，溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为 式中、和、和亦为一常数，用b表示之，则 所以，在一定温度下，体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对数呈线性关系。 络合体系中，不同pH值条件下，其络合产物不同，电极反应不同，电极电势也不同。以代表EDTA酸根离子，体系的基本电极反应为 其电极电势为 由于和这两个络合物都很稳定，其分别为25.1和14.32，因此，在EDTA过量情况下，所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度，即 这里和分别代表Fe3+和Fe2+的配制浓度。所以有： 由上式可知，络合体系的电极电势随溶液中的比值变化，而与溶液的pH 值无关。对具有一定的比值的溶液而言，其电势-pH曲线应表现为水平线。如图1中的bc段。 图1：电势—pH关系示意图 但