第七章鹵代烃.docVIP

第七章 卤代烃 【学习要求】： 1、了解卤代烃的结构与性质的相互关系 2、掌握卤代烃的物理化学性质 3、熟悉亲核取代反应机理，以及卤代烯烃和卤代芳烃的性质。 【教学教学 § 7-1 卤代烃的分类和命名 一、卤代烃的分类 1、按卤代烃分子中所含卤素原子的不同分为： 氟代烃 CH3CH2F 氯代烃CH2Cl2 溴代烃CH3CH2Br 碘代烃CH3I 2、按照卤代烃分子中烃基结构的不同分为： 3、按照与卤素原子相连的碳原子类型不同，分为： 4、根据分子中所含卤素原子数目，卤代烃分为： 一元卤代烃、二元卤代烃和多元卤代烃。 二、卤代烃命名 1、简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） 2、结构复杂的卤代烃，则采用系统命名法命名（把卤素作为取代基）。 基本要点：选择含有卤素原子的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数称为“某烷”，从靠近取代基的一端将主链碳原子依次编号。将侧链和卤原子作为取代基。书写名称时，取代基的先后顺序按次序规则排列，较优的原子和基团依次放在后面。 例如： 3、对于不饱和卤代烃命名时，将含有卤素和不饱和键的最长碳链作为主链，并使双键和叁键的位次最小；卤代芳烃则以芳香烃为母体，卤原子为取代基来命名；多卤代烃则按F、Cl、Br、I的顺序命名。 例如： 　　　　　　　　　　　　　　　 § 7-2 卤代烃的性质 一、卤代烃的物理性质 （略） 二、卤代烃的化学性质 卤代烃的主要化学性质是由官能团卤素原子决定的。由于卤素的电负性较大，C－Ｘ键是极性共价键，因此，卤代烃的化学性质主要表现在C－Ｘ键的断裂反应。 C－Ｘ键断裂的难易程度取决于键的极性和可极化度。卤素的电负性愈大，则键的极性也愈大，所以C－Ｘ键的极性大小应是： C－Ｆ＞Ｃ－Ｃl＞Ｃ－Ｂr＞Ｃ－Ｉ 卤原子的诱导极化能力(极化度)随着原子序数的增大而急剧增大,而键的极化度往往决定着化学反应的活性。因此，C－I键在亲核试剂进攻下最容易断裂。卤代烃的反应活性顺序为： 　　　　　　 R－Ｉ＞Ｒ－Ｂr＞Ｒ－Ｃl＞Ｒ－Ｆ 1、取代反应 RX + ：Nu RNu + X – Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 ：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。 (1) 水解反应 (2) 与氰化钠反应 (3) 与氨反应 (4) 与醇钠（RONa）反应 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。 (5) 与AgNO3—醇溶液反应 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 卤代烃的反应活性为： R3C-X R2CH-X RCH2-X R-I R-Br R-Cl 反应通式如下： 2、消除反应 这种由一个分子中脱去一些小分子，同时形成双键的反应称为消除反应，用E表示。 卤代烃脱卤化氢的难易与烃基结构有关： 叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难 2-丁烯（81%） 1-丁烯（19%） 卤代烯烃或β-碳原子上连有苯环的卤代烃进行消除反应时，总是倾向于生成稳定的共轭二烯烃。 CH2CHCH2CH3 CH＝CHCH2CH3 主要产物 a、反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 b、CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。 当卤代烃中有多种β-氢原子时，消除反应可以在两种不同的方向进行，得到两种不同