《无机化学》第6章原子结构与元素周期律.ppt

一、原子的组成 核电荷数（Z）=核内质子数 =核外电子数=原子序数 质量数(A) = 质子 数（Z）+中子数（N） （ 2|） 测不准原理 要同时准确地测定微观粒子的动量（或速度）和坐标（或位置）是不可能的。如果它的位置测得越准确，动量（或速度）就越不准确；反之亦然 。测不准关系式为： Δx·ΔPx ≥ h / 4π △x 为x方向坐标的测不准量 △px 为x方向的动量测不准量 测不准原理是微观粒子波动性的必然结果。 3 概率密度与电子云 （1） 概率密度 波函数绝对值的平方∣ψ∣2 表示在原子核外空间电子出现的概率密度，即单位体积中电子出现的概率。 电子在原子核外空间某处单位体积内出现的概率称为概率密度。 (1)主量子数(principal quantum number) 符号：n （电子层数） 。 意义：决定电子离核平均距离的远近；决定电子能量高低的主要因素 取值：n = 1 2 3 4 5 6 →无穷大 表示：电子层 K L M N O P 注意：相同n的电子在同样的空间范围内运动构成一层→ 电子层； n越大，电子离核的平均距离越远，能量越高 （3）磁量子数(magnetic quantum number) 符号： m 。 意义：决定原子轨道在空间的伸展方向 取值：m=0，±1，±2，…±l，共有（2l+1）个值 注意：每亚层中可能有最多轨道数 = 2l+1 每层中可能有的最多轨道数 = n2 三个量子数n , l , m 决定一个原子轨道 ψn , l , m (x,y,z) ，但不能完全决定电子的一种空 间运动状态。 5 .多电子原子轨道的能级 (1)屏蔽效应 在多电子原子中，其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。而把被其他电子屏蔽后的核电荷称为有效核电荷，用符号Z*表示：??Z*=Z-σ Slater经验规则 ① 将原子中的轨道按以下顺序分组： (1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p) … ②右边组的电子对左边组电子的屏蔽常数 σ = 0； ③ 1s轨道上2个电子之间的σ = 0.30，而其他各组同组内 电子之间的σ = 0.35； ④主量子数为n -1的各电子对 n s，n p 电子的σ = 0.85； ⑤左边各组电子对 n d，n f 电子的σ = 1； ⑥ 主量子数≤n - 2的各电子对 n 电子的σ = 1。 某个电子总的屏蔽常数等于该电子受到的所有σ 之和 (2)钻穿效应 在多电子原子中，每个电子既屏蔽其他电子，也被其他电子所屏蔽（忽略外层电子对内层电子的屏蔽），决定二者大小的主要因素是电子在空间的概率分布。电子在核附近出现的概率大，则其势能低，原子轨道能量低。电子云径向分布函数图中出现不同的峰和节面，表明原子轨道是可以相互钻穿的。通常把外层电子向内穿过内层电子靠近原子核的现象叫原子轨道的钻穿作用或钻穿效应。 钻穿作用的大小对轨道的能量有明显的影响。电子钻得越深，它受其它电子的屏蔽作用就越小，而受核的吸引力越大，因而本身能量也就越低。所以说，钻穿作用越大的电子能量越低。因此能级分裂结果：E4s＜E4p＜E4d＜E4f 由于钻穿效应的存在，会使得一些能量相近的能级发生交错现象。 Ens＜E(n-1)d?????? n≥4 Ens＜E(n-2)f?????? n≥6 (3)鲍林原子轨道近似能级图 1939年美国科学家鲍林根据光谱实验结果，总结出多电子原子中原子轨道能量相对高低的一般情况，并绘制成图，称为鲍林原子轨道近似能级图 。 3）能级交错 若 n 和 l 都不同，虽然能量高低基本上由 n 的大小决定，但有时也会出现高电子层中低亚层（如4s）的能量反而低于某些低电子层中高亚层（如3d)的能量这种现象称为能级交错。能级交错是由于核电荷增加，核对电子的引力增强，各亚层的能量均降低，但各自降低的幅度不同所致。 笔记： 每层中可能有的最多轨道数 = n2 每亚层中可能有最多轨道数 = 2l+1 则每个电子层最多容纳电子数2n2个，各亚层最多容纳电子数2(2l+1)个 2 、基态原子中的电子排布 （1）电子排布式