坎尼扎罗反应.pptVIP

Cannizzaro reaction 介绍 Cannizzaro reaction 是意大利化学家斯塔尼斯拉奥·坎尼扎罗首次发现的，反应名称也由此得来。 介绍 无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原，生成羧酸和醇的有机歧化反应。 介绍 对于有活泼氢的醛来说，碱会夺取活泼氢，发生羟醛缩合反应，大大降低坎尼扎罗反应的收率。 分子内也能发生坎尼扎罗反应，合适条件下产物羟基酸可以进一步失水环化生成内酯。 介绍 交叉Cannizzaro反应：混合两个不同的不含活泼α氢的醛，使其在碱性条件下发生的交叉氧化还原反应。 例： 反应机理 脂肪醛的Cannizzaro反应 无α-氢原子的醛甲醛产生甲醇和甲酸。乙醛酸产生乙醇酸和草酸。 脂肪醛的Cannizzaro反应 有一个α-氢原子的醛 类物质能在适当条件下生成丁间醇醛。丁间醇醛与原来的醛能发生交叉Cannizzaro反应，如下图： 脂肪醛的Cannizzaro反应 甲醛存在条件下，有α-氢原子的醛产生的β- 羟醛能继续发生交叉Cannizzaro反应如下： 芳香醛的Cannizzaro反应 单基取代苯甲醛2X?·?C6H4?·?CHO?+?OH–? ?X?·?C6H4?·?CH2OH?+?X?·?C6H4?·?COO– 芳香醛的Cannizzaro反应 双取代苯甲醛 甲酰基两邻位至少有一个