化产工艺学第二章解剖.ppt

高温炼焦时，煤中的氮有1.2～1.5%转变为吡啶盐基。煤气初冷时，一些高沸点吡啶盐基溶于焦油氨水，沸点较低的轻吡啶盐基几乎全留在煤气中，可予以回收。 饱和器里的硫酸母液就是溶有硫酸氢铵的硫酸溶液。在正常生产的情况下，母液的规格大致为： 相对密度（20℃） 1.275～1.30 游离酸含量 4 ～ 8%（重量） 含量： NH3 150～180g/l (NH4)2SO4 40～46%（重量） NH4HSO4 10～15%（重量） 硫铵施于农田后，失去铵离子(NH4)+的硫酸根残留在土壤中，会使土质逐渐酸化，甚至会破坏土壤结构，故硫铵适用于中性和碱性土壤。农业施肥用优质硫铵质量为：白色或微带色的结晶；氨含量（以干基计）≥21%；水分≤0.5%；游离酸（H2SO4）≤0.05%，粒度60目筛余量≥75%。 （1）结晶原理 如图2-2所示表明晶核在溶液中自发形成与溶液温度、浓度之间的关系。图中AB为溶解度曲线，CD为超溶解度曲线，后者位于过饱和区，且与AB大致平行。在AB曲线的右下侧，因溶液未达到饱和，故此区内无晶核形成，成为稳定区。AB与CD间区域为介稳区，在此区域内，晶核不能自发形成。在CD线的左上侧为不稳区，此区域内能自发形成大量晶核。 在饱和器内，母液温度可认为不变，如母液原浓度为E，由于连续进行的中和反应，母液中硫铵分子不断增多，故其浓度逐渐增至F，即达到饱和，此时理论上可以结晶，但实际上尚缺乏必需的过饱和程度而无晶核生成。当母液浓度提高到介稳区时，虽以处于过饱和状态，但在无晶体的情况下，仍无晶核形成。只有当母液浓度提高到G点后才有大量的晶核形成，母液浓度也随之降至饱和点F。在上述过程中，晶核的生成速率远比其成长速率大，因而所得晶体很小。在饱和器刚开工生产和在大加酸后即出现如此情况。 在正常操作下，硫铵结晶温度比其饱和温度平均温度低3.4℃在温度为30～70℃范围内，温度每变化1℃时，盐的溶解度约变化0.09%，所以溶液的过饱和度即为0.09×3.4=0.306%，这就是说，结晶在母液生成区域是很小的，在控制介稳区很小的情况下，当母液结晶的生成速度与反应生成的硫铵量相平衡时，晶核的生成量最小，即可得到大的结晶颗粒。 （2） 影响及控制因素 影响因素为：传质速率、母液中的杂质、母液的温度及酸度等。 1）传质速率 结晶成长速率由硫铵分子从液相向固相扩散的速率、溶质（即硫铵分子）向晶体表面上扩散的速率以及从晶体表面上移走结晶热的速率决定的。溶质从液相向固相传递的速率w可 用下式表明： w = K（C-C界面）2 （2-1） 式中: K—系数；在一定的结晶条件下为一常数，由实验确定； C—在结晶界面附近的溶液浓度； C界面—相界面处液相浓度。 2）杂质 在纯净的母液中，硫铵结晶成长速度最快。母液中的可溶性杂质对结晶的成长速度和晶形有不良影响。 在无添加物的母液和含有不同金属离子的母液中，所形成的硫铵晶体是不同的如图2-4所示。在无添加物时形成的晶体的晶形是由扁六方形棱面和椎面复合而成的，具有较好的强度。 母液中的杂质，不仅影响晶体的成长和晶形，而且还由于在单位时间内晶体体积总增长量小于同一时间内饱和器中形成的硫铵量，因而使母液的过饱和程度增加，这不仅使晶体的长宽比显著增大而降低强度，同时还会形成大量针状晶核，迅速充满溶液中，破坏正常操作。 4）酸度 母液酸度对硫铵结晶成长有一定的影响，随着母液酸度的提高（从0到10%范围内），结晶平均粒度下降，晶形也从长宽比小的多面颗粒变为胶结趋势的细长六角棱柱形，甚至成针状。这是因为当其他条件不变时，母液的介稳区随着酸度增加而减少，不能保持所必须的饿过饱和程度所致。同时，随着酸度的提高，母液粘度增大，增加了硫铵分子扩散阻力，阻碍了晶体正常成长。 但是，母液酸度也不宜过低。否则，除使氨和吡啶的吸收率下降外，还易造成饱和器堵塞。 饱和器母液中不断有硫铵生成，当达到一定的过饱和程度时，就会析出硫铵结晶，因此饱和器还起着结晶设备的作用。用结晶泵将饱和器底结晶母液送至结晶槽，结晶继续长大并沉降下来，排放到离心机内分离，滤出母液后，再用热水洗涤结晶，以减少表面上的游离