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物理化学(上册)总复习 重要的公式: (1).热力学第一定律: 微分式: 　　积分式: (2).焓的定义: 全微分: (3).热机效率: 卡诺热机: 任意热机: (4).克劳修斯不等式: (5).基本公式 　 　 (6).麦克斯韦关系式: (7).内能与体积的关系: (8).焓与压力的关系: (9).熵与温度的关系 A． 或 B． 或 (10).熵的计算: (11).吉布斯-亥姆霍兹方程式: (12). 克拉贝龙方程式: A.克拉贝龙方程式: 适用于任意两相平衡体系 B.克-克方程: 只适用于气-液和气-固两相平衡体系 (13).拉乌尔定律: (14).亨利定律: , , (15).纯理想气体的化学势: (16).混合理想气体的化学势: (17).理想液体混合物的化学势: A.稀溶液中溶剂的化学势: B.稀溶液中溶质的化学势: ①.用摩尔分数: ②.用质量摩尔浓度: ③.用物质量浓度: 对同一指定溶液，，，但 (18).非理想液体混合物的化学势: (19).蒸气压下降: 溶质不挥发: (19).凝固点降低: 固态为固溶体: 近似地: 当只析出纯溶剂时,有: 近似地: (20).沸点升高: 溶质也挥发: 近似地: 若溶质不挥发,则: 近似地: (21).渗透压: 近似地: (22).标准平衡常数定义: (23).范特霍夫等温式: (24).标准平衡常数与标准摩尔反应吉布斯自由能: (25).标准平衡常数与温度的关系: (26).范特霍夫方程: , (27).间的关系: 例1.p280.已知1000K时生成水煤气的反应: 2×101.325 kPa时,由2mol水蒸汽与过量炭反应,其平衡转换率. 求: (1).标准平衡常数; (2).平衡压力为101.325kPa时的平衡转化率. : (1).据题有: /mol 平衡 平衡分压 则: 或: 所以: (2).设此时的平衡转化率为,则得: : ,解之得: 2: P448.5.合成氨时所用的氢和氮的比例按3:1,在673K﹑10132.5kPa压力下,平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85%. (1).求的. (2).在此温度下,若要得到5%的氨,总压应为多少Pa. 解: 解法一. (1).设反应达平衡时的转化率为,则有: 则平衡时体系中各物质的总量为: 据题给条件知: 即: 则: (2). 由: 得: 代入: 得: 解法二. (1).设反应达平衡时的的摩尔分数为,则: (2).由: 得: 例.某合成氨厂用的氢气是由天然气与水蒸气反应而而来,其反应为: 已知此反应在1000K时进行,其平衡常数.若起始时与的物质的量比为1:2,试求算欲使的转化率为78%,反应系统的压力应为多少? 解: 设甲烷的物质的量为1mol,且转化率为,则: 总的物质的量 由: 得: 注意: 此时的转化率为: . (1).即使是对同一条件下的同一化学反应,转化率对不同的反应物,其大小是不同的.只有当各反应物的物质的量与其计量系数的比值相同时,各反应物的转化率才相同. (2).在温度和体系总压及反应物的总的物质的量相同的条件下,反应的转化率随反应物的物质的量之比的变化而变化,呈现一条向上凸起的有极值的曲线.可以证明,其极值点正是反应物的物质的量之比等于其计量系数之比的情况.亦即说明,当反应物的物质的量之比等于计量系数之比时,反应具有最大的转化率! 例:由1.0mol和1.0mol组成的水煤气与5.0mol的水蒸气混合,在500℃及下,通过催化剂发生下列反应: 反应后将混合气体冷却使剩余的水蒸气凝结而得到干燥的气体.试计算: (1).所得干燥气中的摩尔分数为若干? (2).若在500℃及5下进行,则的转化率为多少? (3).如欲将组成为1:1的水煤气中的转化为,且转化后的干燥气体中,的体积比低于1%,则的量该如何控制? 解:(1).设反应掉的的的量为mol,则: 总的物质的量