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第四章 酸碱滴定法-二
4.3 各种体系[H+]浓度的计算 强酸(碱)溶液 一元弱酸(碱)溶液 多元弱酸(碱)溶液 两性物质 缓冲溶液 1. 一元强酸(强碱)溶液 2. 一元弱酸(弱碱)溶液 2. 一元弱酸(弱碱)溶液 3. 多元弱酸(弱碱)溶液 3. 多元弱酸(弱碱)溶液 二元酸简化计算的条件讨论: 4. 两性物质 酸式盐:HB- 酸式盐:HB- 5 缓冲溶液的定义与种类 5.1 缓冲容量、缓冲指数与有效缓冲范围 * 浓度为 c mol/L 的 HCl溶液 PBE: 整理得: 用同样的思路可处理强碱体系。 精确式 近似式 浓度为 c mol/L 的 HA溶液 PBE: 其中: 精确式 简化: 近似式 1 简化: 近似式 2 最简式 用同样的思路可处理一元弱碱体系。 浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液 PBE: 近似式 2 简化: 近似式 1 忽略酸的一次离解 近似式 1 最简式 二元酸可否作为一元酸处理,主要决定于两级离解常数的差别的大小。对溶液pH的计算,一般误差可允许5%,只要酸的浓度不是太小,对?pK 1.5的二元酸,可作一元酸处理。 例:计算0.10 mol/L Na2CO3溶液的pH。已知:Ka1 = 4.2 ? 10-7, Ka2 = 5.6 ? 10-11。 解: pOH = 2.37, pH = 11.63 两性物质:在溶液中既可以接受质子显碱的性质,又可以提供质子显酸的性质的物质。 分类 酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 HCO3-, HS-, H PO42-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 酸式盐:HB- 氨基酸: 简化: (1)无机酸,一般?pK 较大,[HB] ? CHB, 精确式 PBE: 近似式 2 近似式 1 简化: (1)无机酸,一般?pK 较大,[HB] ? CHB, 最简式 精确式 定义 缓冲溶液是指具有稳定某种性质的溶液体系。 pH缓冲溶液具有稳定体系酸度的特性。 分类 1、浓度较大的弱酸或弱碱及其共轭酸碱对。 2、浓度较大的强酸或强碱。 由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱平衡: H+ OH- 使pH稳定在一个较窄的范围。 缓冲溶液的作用机制 高浓度强酸强碱则是因为本身浓度大对少量的酸或碱的加入不敏感而达到稳定pH 值的作用的。 缓冲容量: 是指缓冲溶液抵御pH值变化的能力。 缓冲容量是溶液的一个状态参数,当溶液的状态发生变化时,缓冲容量也发生变化。 例如,当缓冲溶液被稀释时;往缓冲溶液中加入酸或碱时。 有效缓冲范围: pH = pKa ? 1 二元酸可否作为一元酸,主要决定与两级离解常数的差别大小。有人计算过,当pKa1-pKa21.6或Ka1/Ka210^1.6,将二元酸作为一元酸处理的误差不大于2.5%。在计算溶液的pH时,我们的要求是误差5%。丁二酸的pKa2-pKa1=1.43,仍可以按一元酸处理(见北大教材p.65)。一般来说,可将pKa2-pKa1=1.5 来判断可否作为一元酸处理。 *
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