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16氮磷砷
氮的氢化物 (1) 氨及衍生物 (2) 铵盐 氮的氧化物 (1) NO (2) NO2 氮的含氧酸及其盐 (1) 亚硝酸及其盐 (2) 硝酸及其盐 单质磷 磷的氢化物、卤化物和硫化物 磷的氧化物 磷的含氧酸及其盐 H3PO2 次磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO4 正磷酸 二、磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质:水解 (1)次磷酸( H3PO2)及其盐 (2) 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 焦磷酸 H4P2O7 磷酸盐 16.4 砷 锑 铋 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋的氧化物含氧酸及盐 砷、锑、铋的硫化物 1 砷、锑、铋的氢化物 AsH3 的性质应用 M(III)的氧化物和氢氧化物 两性 M(V)的氧化物和氢氧化物 小结: M(III)的还原性 M(V)的氧化性 4 砷、锑、铋的盐 5 砷、锑、铋的硫化物 (3)碱溶 2 砷、锑、铋的氧化物及其水合物 对应 水合物 极不稳定 三元中强酸 一元弱酸 可用H2O2代替Cl2 还原性减弱 3 砷、锑、铋的氢氧化物或含氧酸的氧化还原性 氧化性增强 H3AsO4在强酸性的溶液中才有明显氧化性 盐类水解 氧化性(弱) 性质:(1) 均不溶于水和稀酸。 (2) 配位溶解(浓HCl) As2S3、As2S5不溶 NaOH Na2S (4) 氧化碱溶 (5) 与氧化性酸(HNO3)作用 硝酸的性质 强酸性 强氧化性 热不稳定性 硝酸是三大强酸之一,具有挥发性,市售硝酸的浓度为68-70%,约15 mol?L-1 ,硝酸盐都易溶于水。 硝酸是不稳定性酸,受热或见光都会分解: 4HNO3========2H2O + 4NO2 + O2 hv或加热 纯的硝酸是无色液体,但通常浓硝酸都会因分解生成NO2而使溶液呈现棕黄色,它容易捕抓电子: NO2 + e- ==NO2- NO2- +H+ ==HNO2 HNO3 + HNO2 ==H2O + 2NO2 所以在氧化还原反应中,NO2 起到了催化作用。由于金属中存在自由电子,捕抓很容易,故金属与浓硝酸的反应,产物总是NO2。 硝化反应 硝酸与金属的反应 除少数金属(金、铂、铱、铑、钌、钛、铌等)外,HNO3几乎可以氧化所有金属生成硝酸盐,对于稀硝酸,多价金属常生成低价盐。 4HNO3(浓)+Cu==Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O 8HNO3(稀)+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O 4HNO3(浓)+Hg==Hg(NO3)2+2NO2↑+2H2O 铁、铝、铬等与冷的浓HNO3接触时会被钝化,所以可以用铝制容器来装盛浓HNO3。 硝酸与非金属的反应 S+2HNO3=H2SO4+2NO↑ 3P+5HNO3 +2H2O =3H3PO4+5NO↑ 4HNO3+3C==3CO2+4NO ↑ +2H2O 3I2+HNO3==6HIO3+10NO+2H2O 浓HNO3与非金属作用时 的还原产物往往是NO。 这可能是非金属不容易 给出电子有关。 浓硝酸与金属反应,还原产物是NO2,稀硝酸与金属的还原产物除NO外,还可能有其它低价态物质,如N2O、NH4+等。 8HNO3(稀)+6Hg=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O 4Zn+10HNO3(极稀)===4Zn(NO3)2 +NH4NO3 +3H2O 硝酸与金属的作用有四种情况: 1.遇酸不反应,如Au、Pt 2. 遇冷浓硝酸钝化.如Fe、Al、Cr 3. 遇硝酸反应,生成硝酸盐和氮的氧化物或铵盐.如Cu、Zn 4. 遇冷.稀硝酸反应,生成硝酸盐和氢气(不纯),如Mg、Zn 硝化反应 王水是一种氧化能力非常强的溶液,由浓硝酸与浓盐酸按 1:3体积比混合而成,能溶解惰性金属如Au, Pt等: Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O 在实验常常用王水溶解一些难溶无机物,但是王水不稳定,必须现配现用。 用硝酸在有机物中引入-NO2基团(硝基)取代H原子的反应称硝化反应,在硝化反应中,通常用浓硫酸吸收反应中生成的水,如: 浓H2SO4 -H+HNO3======= -NO2+H2O 硝化反应是有机化学的一类重要反应。 硝酸盐的性质 加热 2NaNO3====2NaNO2+O2 加热 2Pb(NO3)2====2PbO+4NO2+O2 加热 2AgNO3 =====2Ag+2NO2+O2 加热 Hg(NO3)2 =====Hg+2NO2 +O2 加热 NH4NO3====N2O + 2H
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