氯碱工业..pptVIP

氯碱工业 主要内容： 1、概述 2、食盐水溶液电解的理论基础 3、隔膜电解法 4、离子膜电解法 5、水银电解法 5-1 概述 氯碱工业：以电解食盐(NaCl)水溶液的方法制取氯气和烧碱的化学工业。 氯碱工业的产品：氯气和烧碱，均为基本化工原料，广泛用于化工、石油化工、冶金、轻工、纺织及民用各部门。 食盐水溶液电解制取氯气和烧碱的技术关键： 电化学反应器中两极产物的分隔。否则将发生各种副反应和次级反应，使产率大减、产品质量下降，并可能发生爆炸。 据产物分隔的方法，生产工艺分为如下三种： 隔膜电解法： 水银电解法： 离子膜电解法 隔膜电解法 隔膜电解法：以多孔隔膜将阳极室和阴极室分隔，避免了两级产物的混合。 阳极：碳，人造石墨，金属阳极 隔膜材料：石棉水泥，石棉纸，真空吸附石棉纤维隔膜，改性隔膜。 典型的隔膜电解槽：Hooker H-4电槽，MDC型电槽 水银电解法 水银电解法：在氯碱电解槽中不采用隔膜，而改用水银作阴极材料，使析氯反应和生成NaCl的反应分别在电极槽和解汞槽中进行，从根本上避免了两种产物的混合，直接获得高浓度、高纯度的烧碱。 缺点：生产过程中水银的流失。 世界：水银法工厂始建于1897年。 中国：1952年锦西化工厂建成了国内第一套水银电解装置，目前产量最大的为天津化工厂。 5－2食盐水溶液电解的理论基础 一、电极过程 二、溶液中的均相反应 三、理论分解电压 四、理论耗电量和直流电耗 五、析氯反应的动力学机理 一、电极过程 阳极过程：析氯反应、析氧反应。 析氯反应： 析氧反应：酸性、碱性溶液 增大氯氧差的措施： 为了提高阳极析氯的电流效率，要增大“氯氧差”。尽力减小析氯反应的过电位，增大析氧反应的过电位。常采取以下措施： （1）提高电极材料的电催化选择性。 如：电流密度为1000一5000A／m2时， DSA阳极：析氧电位比析氯电位高250一300mv， 石墨阳极：高100mv。 （2）提高电解液中Cl-的浓度，降低电解液中的OH-浓度。如：采用饱和盐水、酸性盐水，以降低析氯电位，提高析氧电位。 （3）提高电流密度。利用两个电极反应可逆性的差异，扩大反应速率的差距。 二、溶液中的均相反应 电解食盐水溶液时阳极析出的氯气，可部分溶于电解液中，发生均相次级反应。 三、理论分解电压 1、阳极平衡电极电位的计算 （1）对标准电极电位φ0进行温度校正 （2）确定氯的分压 （3）计算Cl-的活度 2、阴极平衡电极电位的计算 2、阴极平衡电极电位的计算 （1）阳极附近盐水浓度 浓度增加后，φe,+减小，导致理论分解电压降低 （2）电解温度 提高电解温度， φe,+减小，而φe,－也变得更负但后者变化较小，理论分解电压仍降低。 （3）阴极区溶液中碱液含量 阴极区溶液中碱液的含量提高后， φe,－更负，理论分解电压将提高。 四、理论耗电量和直流电耗 1、理论耗电量 根据电解总反应式可以计算生成单位质量产物所需的理论耗电量(k)，它是电化当量(K)的倒数。 每通过2F电量（53.6Ah），可产生2mol NaOH、1mol Cl2、1mol H2。 四、理论耗电量和直流电耗 三种产物的电化当量及理论耗电量 5-3 隔膜电解法 一、原理 二、生产流程 三、电解工序的生产控制 四、技术经济指标 五、隔膜法电解槽 一、原理 工业制碱的简单生产流程 二、生产流程 生产工艺流程：盐水工序、电解工序、蒸发工序、氯和氢的处理等 1、盐水工序 化盐(原盐溶解)、盐水精制、澄清、过滤、重饱和、预热、中和及盐泥处理。 每生产1吨烧碱(100％NaoH)和0.88吨氯约需1.5一1.6吨原盐(理论值为1.462吨)。 盐水工序的投资占氯碱厂总投资的5-10％，而原盐的费用在生产成本中占20一30％。 （2）盐水的精制 粗盐水主要的杂质及其危害： ①钙、镁、铁离子，可在阴极区的碱性介质中生成沉淀，堵塞隔膜，使其渗透率降低，减小电解液流量，降低电流效率，缩短隔膜寿命，消耗NaOH。 ②SO42-，可加速OH-在阳极放电，并降低NaCl的溶解度。 ③NH4+或有机氮化物，可能在电解槽中转化为NCl3，易爆炸。 二、生产流程（盐水工序） （3）盐水的澄清和过滤。 澄清：重力沉降法或浮上澄清法。 过滤：虹吸式过滤器及重力式过滤器。 （4）盐水的重饱和、预热、中和。 经过上述处理的盐水必须再次饱和，即重饱和，并在入槽前加热到80℃左右，可降低氯在盐水中的溶解度，析氯的过电位，并提高溶液电导率，减小欧姆压降。并加入盐酸，使pH降低。 二、生产流程（盐水工序） （4）盐水的重饱和、预热、中和。 在盐水精制过程中，由于加入碱，盐