儀器分析习题及答案2.docVIP

P186，紫外 试说明紫外-可见吸收光谱产生的原理。 答：分子的紫外可见吸收光谱是由于分子中的某些基团吸收了紫外可见辐射光后，发生了电子能级跃迁而产生的吸收光谱。它是带状光谱，反映了分子中某些基团的信息。可以用标准光图谱再结合其它手段进行定性分析。 根据Lambert-Beer定律：A=εbc，（A为吸光度，ε为摩尔吸光系数，为液池厚度，c为溶液浓度）可以对溶液进行定量分析。 3.下列两组化合物，分别说明它们的紫外-可见吸收光谱有何异同。 答： A.(a)非共轭闭环烯烃，π→π*跃迁，靠近近紫外区；(b)共轭闭环烯烃，π→π*跃迁，近紫外区K带强吸收。 B.(a)闭环单烯烃带羰基，π→π*跃迁（C=C），谱图靠近近紫外区和n→π*跃迁（C=O），R带弱吸收；(b)闭环烯烃与羰基形成共轭（n-π共轭），π→π*跃迁，近紫外区K带强吸收。 4.将下列两组化合物按λmax大小顺序排列，并说明理由（只考虑π→π*跃迁） 答： λmax:(b) ＞(a) ＞(c)；c为非共轭烯烃，π→π*跃迁所需能量最高，吸收弱；a为二共轭双键烯烃，π→π*跃迁所需能量相对c低很多，强吸收；b为三共轭双键烯烃，π→π*跃迁所需能量较a更低，等同于红移效应，强吸收。 (a); (b); (c) 如上所示，λmax:(c) ＞(a) ＞(b)；b闭环单烯烃带羰基，π→π*