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物理學(第三版)刘克哲,张承琚第18章
第十八章 热力学与统计物理学
§18-1热力学第一定律
一、热力学中的基本概念
1.准静态过程：如果在变化过程中的每一瞬间，系统都处于平衡态，这种过程就称为准静态过程。
2. 系统的内能：所有分子运动动能及所有分子势能的总和：
对理想气体：
3. 功与内能的关系：
4. 传热与内能的关系：系统从一个状态变化到另一个状态所获得的或释放的热量不仅决定于初、末状态，而且与经历的过程有关。
5. 传热与作功
二、热力学第一定律
1、定律：系统从外界吸收的热量，部分用于增加系统的内能，部分用于克服外力对外作功。即：
2、适用条件
惯性系
初、终态是平衡态
准静态过程，膨胀压缩功
符号规定
：吸热为正；
：对外作功为正
第一类永动机违反热力学第一定律
三、热容和焓
1、摩尔热容（量）
（1）比热：
（2）热容量：
（3）摩尔热容量：1摩尔某物质的热容量
定容摩尔热容：
定压摩尔热容
的物理意义：理气，温升，等压过程比等容过程多吸收的热量。
§18-2 理想气体的热力学过程
等体过程
特征：，
图线：
过程方程:
内能增量：
对外作功：
吸收热量：
热一律：，,
摩尔热容：
等压过程
特征：
图线：
过程方程:
内能增量：
对外作功：
吸收热量：
热一律：，
摩尔热容：
等温过程
特征：
图线：
过程方程:
内能增量：
对外作功：
吸收热量：
热一律：，
摩尔热容：
绝热过程
特征：
过程方程: ，,
图线：见右图。
内能增量：
对外作功：
吸收热量：,
热一律：，
摩尔热容：
绝热线较等温线陡：
数学角度：交点处低斜率的绝对值；
物理角度：从同一初态作同样的膨胀（同）
多方过程
特征：任意的实际过程
过程方程：,
:多方指数
图:
内能变化：
对外作功：
吸放热量：,
热一律：
摩尔热容:
*各等值过程的多方指数：
，；
，；
，；
，；
§18-3 卡诺循环
一、循环
定义：系统从某一状态出发，经过一系列的状态变化过程之后，又返回它的原来状态的变化过程
特征：，
分类：正循环(热机循环)和逆循环(致冷循环)
热机的效率：
致冷系数：
卡诺循环
定义：两条等温线两条绝热线构成的循环
理想热机：工质：理想气体
外界：两个恒温热源
系统：不散热不漏气无摩擦
卡诺循环的效率
讨论：① 要大，须或
② 一个热机起码要有两个热源
③
卡诺逆循环的致冷系数
§18-4 热力学第二定律
一、可逆过程与不可逆过程
可逆过程：一个系统，由某一状态出发，经某一过程变化到另一状态。如果存在另一过程，经历和原来完全一样的中间状态，使系统和外界完全复原
不可逆过程：不可能使系统和外界完全复原或能复原但经历和原来不一样
热力学第二定律的两种表述
开尔文表述：不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使之变成有用的功，而其它物体不发生变化
克劳修斯表述：热量不能自动地从低温物体传向高温物体
热力学第二定律的实质
揭示了包含热现象在内的一切实际宏观过程都是不可逆的
开尔文表述：肯定了功热转换过程的砂可逆性
克劳修斯表述：肯定了热传导过程的不可逆性
§18-5卡诺定理
卡诺定理
可逆热机的效率：
2、不可逆热机的效率:
§18-6熵增加原理
一、熵的概念
自然界中发生的热力学过程都是有方向性的，如：热传导、气体自由膨胀、扩散等。判断前一个不可逆过程方向的标准是温度的高低，判断后一个不可逆过程的标准是分子密度的大小。这样，对不同的过程就有不同的标准来判断。为了把判断不可逆过程方向的标准统一起来，我们引进熵的概念。熵用表示，是态函数。
二、熵增加原理和热力学基本关系式
1、熵增加原理：对于一个孤立系统，因为它与外界不进行热量交换，所以无论发生什么过程，总有?q = 0，必定有
这表明孤立系统的熵永远不会减小：对于可逆过程，熵保持不变；对于不可逆过程，熵总是增加的。这就是熵增加原理。
2、热力学基本关系式对于可逆过程并且只存在膨胀功的情况下，热力学基本关系式可以写为
tds = du + pdv
§18-7 自由能和自由焓
一、自由能函数 F=U-TS
FA-FB ?-W
在等温过程中，系统对外界所作的功-W不大于其自由能的减少。换句话说，系统自由能的减少是在等温过程中从系统所能获得的最大功。这个结论称为最大功定理。
?F?0
在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。在等温等容条件下，系统中发生的不可逆过程总是朝着自由能减少的方向进行。
二、焓 ：H=U+PV，
ΔH=ΔU+PΔV
焓的特性：等压过程中系统从外界吸收的热量等于状态函数焓的增加值。
§18-8热力学第三定律
一、获得超低温的有效方法
式中角标s表示绝
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