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物理化学 * 1. 热力学第一定律及其应用 1.1.3 状态和状态函数 所谓体系的状态就是体系一切性质的总和。如体系的温度、压力、体积、组成等等这些性质的总和就构成了体系的状态。 当体系所有的性质都确定时，体系的状态就确定了。而体系任何一个性质的变化均会引起体系的状态变化。 1. 状态 1. 热力学第一定律及其应用 2. 状态函数 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。 T、p、V及U、H、S、G等均为状态函数 状态函数在数学上具有全微分的性质。 1. 热力学第一定律及其应用 全微分 1. 热力学第一定律及其应用 状态函数Z的改变量ΔZ可表示为： 当体系恢复原来状态时 1. 热力学第一定律及其应用 STP 下 水的状态函数与历史无关。 x为状态函数，下列表述中不正确的是： A . dx为全微分 ； B. 当状态确定，x的值确定 ； C. ?x = ∫dx 的积分与路径无关，只与始终 态有关 ； D. 当体系状态变化，x值一定变化 。 1. 热力学第一定律及其应用 体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程。 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T，p，V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 理想气体的状态方程： pV=nRT 3. 状态方程 1. 热力学第一定律及其应用 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 1）热平衡 体系各部分温度相等 2）力平衡 体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 1. 热力学第一定律及其应用 3）相平衡 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 4）化学平衡 反应体系中各物质的数量不再随时间而改变。 1. 热力学第一定律及其应用 1.2 热力学第一定律 1.2.1 热和功 体系与环境之间因温差而被传递的能量称为热，用符号Q 表示。 体系与环境之间除热以外的其它被传递的能量都称为功，用符号W表示。 1. 热力学第一定律及其应用 热的符号 体系吸热为正 Q0 体系放热为负 Q0 注意：1）Q不是状态函数； 2）热交换时，体系温度发生变化，则称为显热；若体系温度不变，如发生相变、化学变化，则称为潜热。 1. 热力学第一定律及其应用 功的符号 环境对体系作功: W 0 体系对环境作功: W 0 所有的功均可表示为广义的力（强度性质）×广义的位移（广度性质的变化量）。 功可分为体积功和非体积功两大类。 1. 热力学第一定律及其应用 体系与环境交换的总功 ——体积功 dV0，体系体积膨胀，体系对环境做功，?W0； dV0，体系体积缩小，环境对体系做功，?W0； 1. 热力学第一定律及其应用 热和功都是被传递的能量，它们总是与体系所发生的具体过程相联系的，因此，Q 和 W 都不是状态函数，微小变化过程中的热和功应分别用 ?Q 和 ?W 表示。 注意： ——非体积功 1. 热力学第一定律及其应用 1.2.2 热力学能 体系总能量E是体系整体运动的动能T、体系在外力场中的位能V和体系的热力学能U（也称为内能）三部分的总和。 热力学能是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 1. 热力学第一定律及其应用 1）热力学能是状态函数。 2）它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值 ?U。 3）热力学能与体系的物质量成正比，是容量性质。 对于一个单组分均相封闭体系，热力学能可表示为下列函数形式： U=f（T，V） 或 U=f（T，p） 注意： 1. 热力学第一定律及其应用 热力学能的全微分则可分别表示为 U=f（T，V） U=f（T，p） 对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是： (A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能 ； (B) 对应于某一状态，内能只能有一个数值不能有两 个以上的数值 ； (C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化 ； (D) 对应于一个内能值，可以有多个状态 。 1. 热力学第一定律及其应用 1.2.3 热力学第一定律 文字表述 孤立体系中能量的形式可以相互转化(在热力学能、热和功之间相互转化) ，但能量的总量不变。 也可以表述为：第一类永动机是不可