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第4章 酶 酶的化学本质酶催化反应的特点，酶的活性中心，酶在细胞内的分布酶的习惯命名，酶的国际系统命名，酶的系统分类及编号，按酶蛋白分子的组成分类，同工酶、诱导酶酶催化反应高效性的机理，酶催化反应专一性的机理，酶作用机理举例底物浓度对酶促反应速度的影响，pH值对酶促反应速度的影响，温度对酶促反应速度的影响，酶浓度对酶促反应速度的影响，激活剂对酶促反应速度的影响，抑制剂对酶促反应速度的影响，有机介质中的酶促反应别构效应调节，共价调节，酶原的激活，多酶体系调节。 1．酶的概念2．酶催化的特点 pH环境。 （4）酶的催化活性可以调节，根据生物体的需要，酶的活性受到多种调节机制的灵活调节。主要有反馈抑制调节、抑制剂和激活剂对酶活性的调节、别构调节、酶的共价修饰调节、酶的合成和酶的活化与降解等。 （5）容易失活，高温、高压、强酸、强碱和重金属盐等因素都可能使 3．酶与非酶催化剂相比的几点共性 （1）催化效率高，含量低。 （2）只改变化学反应速度，不改变化学反应平衡点。 （3）降低反应的活化能。 （4）反应前后自身的结构不变。 催化剂改变了化学反应的途径，使得反应通过一条活化能比原来途径低的途径进行。催化剂的作用只反映在动力学上，即加快反应速度，但不影响反应的热力学，即不能改变化学平衡。 4．酶的化学本质 ．酶的分类 ATP分解相偶联、并由两种物质合成一种物质的反应，例如CTP合成酶。 根据酶蛋白的特点还可以将酶蛋白分为： （1）单体酶 一般由一条肽链组成，例如溶菌酶和牛胰核糖核酸酶。有些单体酶由多条肽链组成，肽链键有二硫键连接，例如胰凝乳蛋白酶。 （2）寡聚酶 两个或两个以上亚基组成的酶。寡聚酶中有很多是调节酶，在代谢调控中起重要作用。大多数寡聚酶是胞内酶，而胞外酶一般是单体酶。 （3）多酶复合体 几种不同的酶依靠非共价键聚集在一起，往往催化一个连续的多步反应，可以方便调控和提高催化效率。 6．酶的专一性 ?键专一性（对底物的结构要求最低） 酶只对其作用的键的类型有限制，而对键两侧基团的种类没有特殊限制。例如酯酶可催化酯键（R—CO—OR’）水解，对酯键两侧的R和R’基团的结构没有限制。 ?基团专一性 酶不仅对键的类型有限制，还对键一端基团的种类有限制，但对另一端的基团限制不严格。例如α－D－葡萄糖苷酶，不仅要求作用的键是α－糖苷键，而且要求此键一端必须是葡萄糖残基，而对此键另一端的基团无限制，可以是水解蔗糖或麦芽糖。 ?绝对专一性 一种酶只能作用于一个底物，或只催化一个反应。例如大麦芽中的麦芽糖酶只作用于麦芽糖，脲酶只催化尿素水解。 （2）立体异构专一性 ?旋光异构专一性 当底物具有旋光异构体时，酶只能作用于其中的一种异构体。例如谷氨酸脱氢酶只作用于L－Glu，乳酸脱氢酶只作用L－乳酸。 ?几何异构专一性 这种专一性能够区分顺反异构体。例如反丁烯二酸酶只催化反丁烯二酸生成苹果酸，对顺丁烯二酸无作用。 立体化学专一性还表现在酶能区分从有机化学观点看属于对称分子中的两个等同的基团，只催化其中一个，而对另一个无作用。例如糖代谢中的顺－乌头酸酶作用于柠檬酸时，两个CH2COOH对顺－乌头酸酶来说是不同的。 7．酶的专一性．酶的活力 酶的量度一般不直接用酶的重量或酶的摩尔数表示，因为酶不易纯化、易失活，有些酶的分子量还不确切。通常用酶催化反应速度的大小来表示酶的活力。酶催化反应的速度快，酶的活力越高。 （2）酶促反应速度 用单位时间内、单位体积中底物的减少量或产物的增加量表示酶促反应速度。酶促反应速度以初速度为准，因为底物浓度的降低、酶的部分失活、产物抑制和逆反应等因素，都会使反应速度随反应时间的延长而下降。 （3）酶的活力单位（U） 国际酶学会标准单位：在特定条件下，1分钟内能转化1umol底物的酶量，称一个国际单位（IU）。特定条件是25℃，pH及底物浓度采用最适条件。 实际工作中，每一种酶的测定活力的方法不同，对酶单位分别有一个明确的定义。同一种酶采用不同的测活方法，得到的酶活力单位是不同的。 （4）酶的比活力 每毫克酶蛋白所具有的酶活力，单位是U/mg蛋白质，可以用来表示酶的纯度。有时也用每克酶制剂或每毫升酶制剂含有的活力单位表示。 通常在酶的分离、纯化过程中，总的酶蛋白的量减少，总的酶活力减少，但是酶的比活力增高。 （5）酶的转换数和催化周期 分子活性定义：每摩尔的酶在1秒钟内转化底物的摩尔数。 亚基或催化中心活性定义：每摩尔的活性亚基或活性中心在1秒钟内转化底物的摩尔数。 转换数的倒数是催化周期，表示一个酶分子每催化一个底物分子所需要的时间。例如乳糖脱氢酶转换数1000/秒，则它的催化周期是10-3秒。