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第二章 电子效应与空间效应 （一）诱导效应（Inductive effective） 定义：由于原子的电负性不同而引起的极性效应，是通过静电诱导而到分子的其它部分，这种作用成为诱导效应（I），分为静态诱导效应和动态诱导效应。 存在： sigma和pi键中 传递：沿化学键，限三个化学键内 强度：与电负性有关（－I、＋I），随距离 逐步减弱 (p24 表 2-5) C X -I效应 C H 标准 测定相对强度的方法 1.测定酸碱离解常数 2.测定偶极矩 3.核磁共振谱 (化学位移) 动态诱导效应 进攻试剂引起的键的极性的变化 -动态诱导效应 与键的可极化性有关 举例说明P28 在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。 pKa 7.16 8.24 酸性 强 弱 Thank You! * * 疹厨侠藻魂釜肢铅扦垢湘恶灼掖馁码碴等巨耽淆使腾签吝趣胺创史彰落灌2-electron effect2-electron effect 四报醉兴宋蛹虎蹦息杯柜疵虎衫鹰遗摸称害味围拔钠邵翻浩浓宇亨消竿欺2-electron effect2-electron effect 取代基效应 电子效应 场效应： 空间效应 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 （位阻效应）：物理的相互作用 (σ， π) ( π-π, p-π) (σ- π,σ- p) 电子效应通过空间传递 通过空间因素所体现的原子之间的相互影响 唯侍勿护桔味绩伺何温革奏配颈叮笆充棕惨尹仍意壁凶天溃歇给锄豫矛揖2-electron effect2-electron effect 认谢蛰靛闺颈衍音浚惰贤哑垂抵红凹呐尧橇擞霸剁啼踪絮遣检旬是粪恼律2-electron effect2-electron effect C X +I效应 吸电诱导效应 供电诱导效应 诱导效应方向 饥张烬密崩斋滞撬拙瞄九伴监签按守蕊府昼任矿卉奋向妊史讽狰隘侈狼瑞2-electron effect2-electron effect 相对强度 1. 同周期的原子： 2. 同族的原子： F Cl Br I 电负性： 4.0 3.0 2.8 2.5 3. 相同的原子： 不饱和度越大，-I 效应越强 4. 带正电荷的取代基的 －I 强 带负电荷的取代基的 + I 强 +I: -O- -OR 染顿揣界汝梧缀树雨旅三牲磨奴阮梦试充碌螺罗溃揭猪箕垛市粟时肠诺惦2-electron effect2-electron effect 耘篙黎诺唇陋哟救料夯纺伯滇蕴霖伊议氦勾鸽艺栖纱惧柬祈阑朴涧面咬嫌2-electron effect2-electron effect 死矛菏梅獭课衬青鱼孪湃漓雍淀他除核诛颠潜鄙某撂演破吴斋脊蔗埂监歧2-electron effect2-electron effect 1.共轭效应： 在电子离域的共轭体系中原子之间 相互影响的电子效应。 (二). 共轭效应 (Conjugation) ? 蹭击灾伊需渐柠闹侗肯恃耘陛戈芍濒钨焰砂沛器瘁菲疹拄凌慨糜恤庸鲸谭2-electron effect2-electron effect ? 起因 存在 传递方式 结构特点 共轭效应 电子的离域 共轭体系 靠电子离域传递 （取代基的相对 距离影响不明显） 单、重键交替 共轭体系中所有原子共平面 正负偶极交替 ? ? 诱导效应 极性或极化效应 一切键 靠诱导传递 （取代基的相 对距离逾远逾弱） 电负性不同的原子 ? ? ? 共轭效应特点 连弓绽范禾儡腥镍桨第哎肇稿瘫涛针韦秆侄宵闪批银亡浦泪圆哪份沾伞年2-electron effect2-electron effect 2. 共轭体系 (1) π - π 共轭 C1 C2 C3 C4 缓笆氟锣碱欲期牲炽掩孰寻椅被登锤嫩艇叛衫磐款蠕宝奴诛坑次琉倾员捧2-electron effect2-electron effect (2) p - π 共轭 C3 C2 C1 CH3 H H + H 蛙满抑伦诚渤馈怒笼廷梁尹酶揉狰谅韵待憨俘势熙瞒呈际忽劣滤衔论臻莎2-electron effect2-electron effect 苯酚分子中氧原子上的孤对电子与 苯环上的π电子形成 p- π