可见光和光控文献报告.pptVIP

文献报告2011.9.5-2011.9.11 Some attempts * 本文作者根据可见光催化季胺生成亚胺离子的反应机理，设计了以四氢异喹啉为原料，溴丙二酸二乙酯为氧化剂，Ru(bpy)3Cl2或Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6,为催化剂，DMF、甲醇和硝基甲烷为反应溶剂，来活化C-H键。 作者首先考虑到反应底物1的C-H能够不被金属催化剂氧化，其次在加入溴丙二酸二乙酯，2mo%l Ru(bpy)3Cl2和DMF，反应2h后，可见光照射后可以得到产物2(X=OCH3) （用甲醇为溶剂过柱子，73%的分离产率）。 当把DMF改为甲醇为助溶剂，同样得到产物2，甚至不加氧化剂也可以得到相同的结果，核磁氢谱分析转化率为100%。 当把硝基甲烷作为反应溶剂，只要加1mo%l Ru(bpy)3Cl2，反应20h，就可以得到2(X=CH2NO2)（ 100%的转化产率, 81%的分离产率），相同条件下，抽真空反应，产率有所下降（76%的转化产率）,此外，使用金属催化剂4 （ 100%的转化产率,92%的分离产率）， 无光照不反应，无金属催化剂，反应时间过长，转化率有所下降。 尝试改变不同的反应底物和反应溶剂， 得到的预期的结果。 这是可能的反应机理，与Henry反应机理类似。 总结：只需要1mol%的Ir（III）为催化剂，无需其它氧化剂 在可