大学化学18其他含氮化合物参照.ppt

（4）被氢原子取代 试剂：① ② 应用：除去芳环上的硝基和氨基。 + + + + + + + + + * * 第十八章 其他含氮化合物 一. 芳香族硝基化合物 二. 重氮化合物 三. 芳基重氮盐 四. 偶氮化合物 五. 叠氮化合物 第十八章 其他含氮化合物 脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 概述： 物理性质：一元芳香族硝基化合物都是高沸点的液 体，多数是有机化合物的良好溶剂。 芳香族硝基化合物不溶于水，有剧毒。 淡黄色的油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂。是F–C反应的溶剂。 例： 一. 芳香族硝基化合物 (Compounds of Containing Nitrogen) 制备： 硝基苯有毒，不论从呼吸道或从皮肤表面吸入，都能造成慢性中毒。 TNT Toluene TNB Benzene 苦味酸 1. 芳香族硝基化合物的反应 还原反应 芳环上的亲核取代反应 1). 还原反应 + 酸性 弱酸性 碱性 2). 芳环上的亲核取代反应 硝基的吸电子作用通过吸电子诱导和吸电子共轭实现。 吸电子诱导使苯环电子云密度降低。 吸电子共轭使硝基的邻对位电子云密度降低。 注意：① 除了硝基，其它的吸电子基团也能起到活化或 加速芳环亲核取代反应的作用。 ② 亲核试剂还可是：醇钠，胺等。 ③ 除了卤素，其它取代基的邻、对位或邻位对位都 有吸电子基团时同样可被亲核试剂取代。 机理： + + 加成—消去机理 + 不反应 ？ 二. 重氮化合物 (Diazo Compounds) 通式： 重氮甲烷 结构： 制备： + 1. 与酸的反应 + + 机理： + + + + 注: 2. 与醛酮的反应 + + 得到增加一个碳原子的酮. 例: 写出下列反应的机理: 3. 与酰氯的反应 + α －重氮酮 + 基团迁移顺序： 4. 形成碳烯 + 碳烯 卡宾 单线态 能量高 三线态 能量低 碳原子周围只有6个电子，具有强的亲电性。 + + CH2I2 Simmons—Smith反应：在锌—铜偶存在下，二碘甲烷与 烯烃反应生成环丙烷类衍生物。 CH2I2 类碳烯试剂 + 三. 芳基重氮盐 (Aryl Diazo Salts) 芳烃的亲电取代反应受定位效应的影响。 利用芳基重氮盐来合成通过亲电取代反应不能合成的化合物。 + + 低温，酸性条件，稳定存在。 在合成中，不用分离。 1. 取代反应 + + + （1） 被羟基取代 机理： + 例：由 制备 （2）被卤素和氰基取代 + + + + + + 桑德迈耶尔（Sandmeyer）反应： 西曼（Schiemann）反应 练习：由 重氮盐溶液在CuCl，CuBr，CuCN存在下分解，分别生成芳基氯、芳基溴、芳基腈。 （3）被硝基取代 练习：由