第9章紫外吸收光谱分析UV.pptVIP

1.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 1、有机分子键、电子、轨道类型 键的类型：σ键和π键 电子的类型：σ电子、π电子和n电子(孤对电子) 轨道类型:σ成键轨道、π成键轨道、n非键轨道、π*反键轨道和σ*反键轨道 例子 甲醛CH2=O 3σ键、1π键 6σ电子、2π电子、4n电子 3σ轨道、1π轨道、 2n轨道、1π*轨道和3σ*轨道 2、有机分子跃迁类型 σ→σ* 跃迁-单键 π→π*跃迁-双键、三键 n→σ*跃迁-单键、杂原子 n→π*跃迁-双键、杂原子 电荷迁移跃迁-取代芳烃 σ→σ* 跃迁 产生此类跃迁的主要是C-C键和C-H键，所需的能量最高，需要吸收的光波长约150nm，在真空紫外区，且特征性小，难作为UV研究对象。 π→π*跃迁 产生此类跃迁的主要是各种双键、叁键中的π电子，特征性强，吸收系数大，且随共轭体系增加，吸收带向长波方向迁移，是我们研究的主要对象。 n→σ*跃迁 产生此类跃迁的主要是含有杂原子和单键的原子基团，此类跃迁所需能量较大，需吸收波长在200nm左右的的紫外线。 n→π*跃迁 产生此类跃迁，需要双键和杂原子，所需的能量较低，波长范围较宽、吸收系数中等，不过通常伴随π→π*跃迁发生，所以也是我们研究的对象。 3、吸收曲线 朗伯比尔定律 基本式：A=abc 摩尔式：A=εbc，使用广泛 光谱强度的参数 光谱曲线 朗伯—比耳定律 （