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15年高分子化学(选修)试卷大题答案-
15年高分子化学(选修)试卷三、解释竞聚率:均聚与共聚链增长速率常数之比引发剂效率:用来引发单体聚合的部分占引发剂分解或消耗总量的分数动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数加成聚合:单体通过加成的方式生成/lemma/ShowInnerLink.htm?lemmaId=138619ss_c=ssc.citiao.link高分子化合物的反应,四、简答题1.下列聚合物的化学方程式(答案下面) 环氧树脂 有机玻璃 聚氨酯 聚碳酸酯(光气法) 涤纶树脂2.凝胶效应的原理答:主要是由体系粘度增加引起的,可以由链终止受扩散性控制解释。体系粘度随转化率提高后,链段重组受阻,活性端基甚至被包埋,双基终止困难,链终止速率常数下降,自由基寿命延长,一定转化率下,链增长速率常数变动不大,增长/终止速率常数增加7`8倍,导致加速明显3.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出苯乙烯聚合中各基元反应(链引发,链增长,链终止两种,链转移)链引发:(CH3)2C N N C(CH3)22(CH3)2C?+N2CN CN CN链增长:(CH3)2C?+CH2CH (CH3)2CCH2CH? CN C6H5C6H5(CH3)2CCH2CH?+ CH2CH(CH3)2CCH2CHCH2CH? CN C6H5C6H5CN C6H5 C6H5(CH3)2CCH2CH(CH2CH)nCH2CH CN C6H5C6H5 C6H5链终止:偶氮终止:歧化终止: 链转移:4.为保证有机玻璃的质量,怎么解决本体制备中的传热问题答:采用间歇法生产,分成预聚合、聚合、高温后处理三个阶段来控制。5.根据相应速率的变化,乳液聚合过程可分为那三个阶段,及阶段开始和结束的标志是什么答:第一阶段:成核期或增速期 水相中的自由基不断进入增溶胶束,引发其中单体成核,继续增长聚合,成长为单体-聚合物胶粒,开始标志。未成核的胶束消失,表示成核期结束,胶粒数趋于稳定,聚合速率恒定,结束标志。 第二阶段:胶粒数恒定期或恒速期 从增溶胶束消失开始,体系中只有胶粒和液滴两种粒子。单体液滴的消失或聚合速率开始下降,结束标志。 第三阶段:降速期 已无单体液滴,只剩下胶体粒子,胶粒数不变。五、计算题1.邻苯二甲酸酐与季戊四醇缩聚,两种基团的摩尔数相等,求(1)平均官能度(2)按Carothers法球凝胶点2.分子A分子量10000物质的量10more,分子B分子量100000 物质的量5more求(1)混合物数均分子量(2)质均分子量五、1.(1)(2)凝胶点=2/平均官能度2.(1)(2)四、1化学方程式环氧树脂的制备: CH3 NaOH(n+2)CH2 CHCH2Cl+(n-1)HO C OH O -HCl CH3CH2 CHCH2[O C(CH3)2OCH2CHCH2 ]n O O OHC(CH3)2OCH2CH2CH CH2 O CH3有机玻璃: NanCH2C(CH3)COOCH3 [ C CH2 ]n COOCH3 聚氨酯:n OCN-R-NCO+nHOROH [OCNHRNHCO?OR’O]n 聚碳酸酯(光气法): CH3CH3 +COCl2nHO C OH [ O C -HCl CH3CH3 O C ]n涤纶聚酯: OnHOOCCOOH+ nHOCH2CH2OH [OCH2CH2O C O C ]n +2nH2O第 1 页,共 6页
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