5.旋光 异 构.BEI.pptVIP

考研题 环状化合物R、S构型的确定 假设手性碳连的四个原子或基团的顺序是abcd，除d外，按a、b、c连接起来可组成一个平面三角形并形成一定的旋转方向。 最小基团在环上方，三角形顺时针走向为S，逆时针则为R。 最小基团在环下方或环平面，三角形顺时针走向为R，逆时针则为S。 课后习题 P94 4、5、8、9、10、11 无旋光性的苯一元取代物A（C9H12），在紫外光照下与不足量的溴作用，生成主要产物B和副产物C，它们的分子式均为C9H11Br。B没有旋光性，不能拆分，C也没有旋光性，但能拆分成一对对映体。写出A、B、C的结构式，再用费歇尔投影式写出C的一对对映体，并用R、S表示其构型。 S R 第六节 不含手性碳原子化合物的对映异构 若两苯环引入体积较大的原子或基团，如-COOH,-NO2，-NH2，C(CH3)3，-Br，-I等，位阻作用，使得两个苯环不能处在一个平面内，整个分子没有对称因素而具有手性。 一、联苯类化合物 Vont Hoff（荷兰）Bel（法） （1901年诺贝尔奖） 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 当C1和C3各连有不同基团时，也有旋光异构体。 二、 丙二烯型化合物 如2，3-戊二烯就已分离出对映异构体。 第七节 环状化合物的立体异构 一、 环丙烷衍生物 2-羟甲基环丙烷-1-羧酸 将2-羟甲基环丙烷-1-羧酸氧化成环丙烷二羧酸，（三种立体异构体，有一个内消旋体）。 (II)和(III)是一对对映体，(I)和(II)或(III)是非对映体。 对映体 内消旋体 二、环丁烷衍生物 环丁烷-1,3-二羧酸 环丁烷-1,2-二羧酸 三、环己烷衍生物 虽然环己烷的椅式构象不是平面结构，但在判断对称因素时可以当作平面看待。 * * 第五章 旋光 异 构 第四节 构型的表示方法 R、S命名规则： 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（右），若是反时针方向，则构型为S（左）。 1970年根据IUPAC的建议，对映体的命名采用R、S法。 一、构型的R、S标记法命名 次序规则规定与手性碳原子相连的原子A 如果以双键或三键与另一原子B 相连，则相当于A 与两个或三个B 相连，例如： R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd 乳酸的四个基团的顺序为OH COOH CH3 H 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R S S R 二、费歇尔(Fischer)投影式 (-)-乳酸 (+)-乳酸 费歇尔(Fischer)投影式 横向基团位于平面的前方竖向基团位于平面的后方 投影原则： 1. 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。 2. 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。 3. 将含有碳原子的基团写在竖线上，把氧化态较高的碳原子或主链上第一号碳原子放在碳链顶端。 注意：投影式是用平面式来代表在度空间的立体结构，不能任意翻转。 把下列化合物写成费歇尔投影式 1.不能离开纸面翻转，翻转180。，变成其对映体。 2.不能在纸面上转动90。或270 。，否则变成其对映体。 3.在纸面上转动180。构型不变。 4.保持1个基团固定，把其它三个基团顺时针或逆时针地旋转，构型不变。 5.任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6.任意两个基团调换奇数次，构型改变。 Fischer投影式的使用规则 课堂练习： 下列各化合物哪些是同一构型？ I II I I 快速判断Fischer投影式构型的方法 1. 当最小基团位于竖线时，其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则投影式的构型为R，反之为S。 2. 当最小基团位于横线时，其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则投影式的构型为S，反之为R。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 小上下，顺着叫。 小左右，反过来。 R 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R R S 三、构型的表示方法及其相互之间的转化 （一）构型的表示方法 1 1.锯架式到Newman投影式转化 Newman投影式 交叉式 重叠式 锯架式 2.锯架式到Fisher投影式的转化 1 2 Fisher投影式 锯架式 课堂练习: 把下列锯架式转化成其Fisher投影式 3.楔型式到Fisher投影式的转变 4.锯架式\Fishe