化学反应动力学备考..docVIP

简答题 1、过渡态理论要点。 ①势能面的计算说明从反应物到产物的历程中经历了一个称为活化络合物的过渡态; ②反应物与活化络合物能按达成热力学平衡的方式处理； ③活化络合物通过不对称伸缩振动转化为产物，这一步转化是反应的决速步。 ④反应体系的能量服从波尔兹曼分布。 过渡态理论认为化学反应的速率与分子的结构密切相关，较碰撞理论对反应分子结构的简单假设更合理。活化络合物的提出更形象地描绘了基元反应的进程。 但是该理论引进的平衡和速决步假设不能符合所有的实验事实；对复杂的多原子反应的应用也受到一定的限制。 2、请说明什么是马鞍点，什么是最低能量路径。 在势能面上，活化络合物所处的位置T点称为马鞍点。 A+BC?AB+C 的势能面投影图 3、何为受激单重态和三重态？磷光与荧光有何异同？电子激发态的能量衰减有多少种方式？ 基态分子的成键电子一般都是成对的，自旋反平行的。当接受光能激发后，一个电子跃迁到最低能级的反键轨道上，这个电子的自旋可能有两种不同的取向，一种是自旋仍然保持不变，但其中一个电子在原轨道，而另一个电子在反键轨道上，彼此自旋方向仍然相反；而另一种可能是自旋反转，这样虽然在不同的轨道，但自旋方向却相同，例如图 前者自旋方向相反，每个电子产生的磁矩大小相等，方向相反，相互抵消，在外磁场中没有净磁矩，这种激发态称为单重态，以S表示；后者自旋方向相同，在两个轨道中的电子产生