化学热力学方案.ppt

1）等容反应热 反应在等容条件下进行所产生的热效应，记为Qv。因为体积功为零，故： 等容条件下的反应热等于体系内能的改变，只与反应体系的始、终态有关。 Qv = DU – W = DU ΔU 0 QV 0 等容过程系统放热; ΔU 0 QV 0 等容过程系统吸热。 * 弹式量热计示意图 温度计 点火电线 搅拌器 样品 绝热外套和 钢质容器 钢弹 反应所放出的热量等于水所吸收的热量和钢弹所吸收的热量的总和。 QV = –(Q水 + Q弹) QV = –(Q水 + Q弹) = –(c H2O · m H2O ·ΔT + C·ΔT) c H2O为水的质量热容，等于4.18J · g-1 · K-1 m H2O为水的质量， C 为钢弹及内部物质和金属容器组成的物质系统的总热容(每升高1K所需要的热量)， ?T 为测量过程中温度计的最终读数与起始读数之差。 Q水 =c H2O · m H2O ·ΔT Q弹= C· ΔT 例.将 0. 500 g C6H5COOH（苯甲酸）在盛有 1 210 g 水的弹式热量计的钢弹内完全燃烧，温度计由 23. 20℃上升到 25. 44℃。已知 cH2O = 4. 18 J·g–1·K–1，C = 848 J·K–1，试求 C6H5COOH 完全燃烧的反应热。 解： = –( 4. 18 J·g–1·K–1 × 1 210 g + 848 J·K–1) × 2. 24 K = –(11 329. 47 + 1 899. 52) J = – 13 228. 99 J ≈ – 13. 2 kJ QV = –(cH2O · m H2O + C )·ΔT 2）等压反应热 反应在等压条件下进行所产生的热效应，记为Qp。在等压过程中，体积功一般不为零： 根据热力学第一定律： Qp = DU – W = DU + pDV = DU + D(pV) = D(U + pV) W = - p(V2 –V1) = - pDV ( p = p2 = p1 ) 因为 U、p、V 是状态函数，复合函数的 U + pV 当然也是体系状态的函数，定义： 如是有： Qp = D(U + pV) = DH H = U + pV 3)焓（enthalpy） 恒压条件下的反应热等于体系的焓变，且只与反应体系的始、终态有关。 1）焓是系统的状态函数，广度性质，具有能量的量纲。但焓不是能量，无需遵守能量守恒定律。 2）焓没有明确的物理意义（导出函数）。无法测定焓的绝对值。 H = U + pV 焓（H）函数： 3）焓是状态函数，只要体系的始终态确定，焓变与过程的细节无关。而热是过程的函数，与过程的条件相关。只是在等压条件下，才有 Qp = DH 。 4)Qv 与 Qp 的关系： Qv = DU – W = DU Qp = DU – W = DU + pDV Qp - Qv = pDV = DnRT 对在溶液中进行的反应，在恒温恒压的条件下，也总可以认为体系的 DVl = 0，此时 Qp = Qv 。 对于有气体参加的反应，在恒温恒压条件下假定气体可近似看做是理想气体。此时 Qp 与 Qv 的关系可： Qp - Qv = pDV = DnRT 例:在298K和101.3KPa条件下，2 mol H2和1molO2反应，生成2 mol H2O(液态)时，放出的热量为571.6KJ，计算生成1mol H2O时的恒压反应热和恒容反应热。 2H2(g) + O2(g) 2 mol H2O(l) 解 按题意，反应方程式为： ?n (g)RT =-3 × 8.314 × 298 = -7433 J = -7.4 KJ 对于生成1mol H2O 来说： QV = Qp- ?n (g)RT=-285.8 - (-3.7) = - 282.1KJ 3. 化学计量数与反应进度： 设有如下化学反应： 其中：?B 称为化学计量数。符号规定：反应物的?B为负，产物的?B为正。 根据化学反应中的质量守恒定律，该反应的计量方程式为： 练习题： 解：该化学反应的通式为： 应用化学反应通式形式表示下列合成氨的化学反应计量方程式： N2 + 3H2 = 2NH3 0 = – N2 – 3H2 + 2NH3 反应进度的定义： 反应进度被广泛用于化学反应热的计算，化学平衡和反应速率等方面。 或：ξ= [nB(ξ) - nB(0)] /νB （mol） 按如上定义，反应进