执业医师最新最全考点解析系列生物化学部分第三节酶..docxVIP

第三单元　酶酶是生物催化剂，是一种具有生物活性的蛋白质，少数RNA分子也具有催化功能，称为核酶。酶不改变反应的平衡，只是通过降低活化能加快反应的速度。　 第一节　酶的催化作用　本节考点：　（1）酶的分子结构与催化作用　（2）酶促反应的特点　（3）酶-底物复合物　　一、酶的分子结构与催化作用　绝大多数酶的本质是蛋白，根据酶的组成成分，分为单纯酶和结合酶两类。　1.单纯酶：此类酶的结构组成除蛋白外；无其他成分，酶的活性决定于蛋白部分。　2.结合酶：分子组成中除蛋白成分外，还有一些对热稳定的非蛋白小分子物质，把分子组成中的蛋白部分称酶蛋白，非蛋白小分子物质称辅助因子。　酶蛋白与辅助因子结合形成的复合物称全酶。通常全酶才能起催化作用：辅助因子+酶蛋白=全酶　3.在催化反应中：酶蛋白与辅助因子所起的作用不同，酶反应的专一性及高效性取决于酶蛋白，而辅助因子则起电子、原子或某些化学基团的传递作用。 　4.酶的活性中心：酶的特殊催化能力只局限在它的大分子的一定区域，称为酶的活性中心。 　酶的活性中心有两个功能部位：　（1）结合部位：一定的底物靠此部位结合到酶分子上。　（2）催化部位：底物的键在此处被打断或形成新的键，从而发生一定的化学变化。　5.必需基团　（1）活性中心内的必需基团：活性中心内的一些化学基团，是酶发挥催化作用与底物直接作用的有效基团。 　（2）活性中心外的必需基团：在活性中心外的区域，还有一些不与底物直接作用的必需基团，这些基团与维持整个酶分子的空间构象有关，可使活性中心的各个有关基团保持于最适的空间位置，间接对酶的催化活性发挥其必不可少的作用。　　二、酶促反应的特点　高度特异、高效、不稳定和可调节。　（一）高度特异性（专一性） 指酶对所作用的底物有严格的选择性。一种酶只能对一种底物或某一类物质起催化作用，而其他化学催化剂一般对底物要求不严格。　根据酶对底物的选择程度不同，将酶作用的专一性分为两种类型。　1.结构专一性：根据酶对底物组成部分选择程度的不同又可分为：　（1）绝对专一性：指酶对底物的要求非常严格，只作用于一种底物，而不作用于其他任何物质。 　（2）相对专一性：这些酶对底物的要求比上述绝对专一性要低一些，可作用一类结构相近的底物。包括基团专一性和键专一性。　2.立体异构专一性：当底物具有立体异构时，酶只能对底物的立体异构体中的一种起作用，而对另一种则无作用。　（1）旋光异构专一性：如D-氨基酸氧化酶只能催化D-氨基酸氧化脱氨，而对L-氨基酸无作用。　（2）几何异构专一性：如琥珀酸脱氢酶只能催化琥珀酸脱氢生成延胡索酸，而不能生成马来酸，称为几何异构专一性。　（二）高度催化效率　酶具有极高的催化效率。要比一般催化剂高105～1013倍，这就是为什么生物体内酶含量少而又可催化大量的底物。　（三）高度不稳定性　绝大多数酶的本质是蛋白质，凡是能使蛋白质变性的因素，如高温、高压、强酸、强碱等都会使酶丧失活性。　（四）酶活力的调节控制　酶活力是受调节控制的，它的调节方式很多，包括抑制调节、共价修饰调节、反馈调节、酶原激活及激素的调节控制等。　　三、酶-底物复合物　“诱导契合”学说：当酶分子与底物分子接近时，酶蛋白受底物分子诱导，其构象发生有利底物结合的变化，酶与底物在此基础上互补契合进行反应。近年来x射线晶体结构分析的实验结果也支持这一假说，证明了酶与底物结合时，确有显著的构象变化。　E + S ←---- ES------- E + P　 第二节　辅酶与酶辅助因子　本节考点：　（1）维生素与辅酶的关系　（2）辅酶作用　（3）金属离子作用　　　全酶中有蛋白质部分和辅助因子。辅助因子又分为辅基与辅酶。辅酶与酶蛋白结合疏松，可用透析或超滤的方法除去。　　一、维生素与辅酶的关系　水溶性维生素可以形成辅酶。　1.维生素B1又名硫胺素，体内活性形式为焦磷酸硫胺素（TPP）。TPP是α-酮酸氧化脱羧酶的辅酶，也是转酮醇酶的辅酶。　2.维生素B2又名核黄素，体内活性形式为黄素单核苷酸（FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）。FMN及FAD是体内氧化还原酶的辅基，主要起氢传递体的作用。　3.维生素PP：包括尼克酸和尼克酰胺，体内活性形式是：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+）和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+）。NAD+及NADP+是体内多种脱氢酶 （如苹果酸脱氢酶、乳酸脱氢酶）的辅酶，起传递氢的作用。　4.维生素B6：包括吡哆醇，吡哆醛及吡哆胺。体内活性形式为磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。磷酸吡哆醛是氨基酸转氨酶及脱羧酶的辅酶，也是δ-氨基γ-酮戊酸合酶（ALA合酶）的辅酶。　5.泛酸：又名遍多酸，体内活性形式为辅酶A（CoA）、酰基载体蛋白（ACP）。CoA及ACP是酰基转移酶的辅酶，参与酰基的转移作用。　6.生物素：是多种羧化酶（如丙酮酸羧化