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第五章 多相平衡 5.1 相律1、几个基本概念 5.1 相律 (一） 单组分系统的相图 5.2 克劳修斯－克拉伯龙方程 5.2 克劳修斯-克拉伯龙方程 5.3 水的相图 5.3 水的相图 5.3 水的相图 两相平衡线的斜率 (二） 二组分系统的相图 5.4 完全互溶双液系1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 杠杆规则 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 2、非理想的完全互溶双液系 5.7 简单低共熔混合物的固液系统 5.7 简单低共熔混合物的固液系统1、水-盐相图 1、水-盐相图 1、水-盐相图 1、水-盐相图 2、热分析法绘制低共熔相图 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 5.8 有化合物生成的固液系统 1、有稳定化合物生成的系统 1、有稳定化合物生成的系统 2、有不稳定化合物生成的系统 2、有不稳定化合物生成的系统 2、有不稳定化合物生成的系统 以 系统为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区： LBN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NBC以上， 和溶液两相区 BAC线以下，冰与 两相区 图中有三条曲线： LB线 冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 BN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 B点 冰+ +溶液三相共存点。溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在B点以右者冷却，先析出 。 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐系统，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐系统 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 首先将二组分系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线。 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 ，出现转折点； ，出现水平线段。 据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 图上有4个相区： AEH线之上，熔液(l)单相区， ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， HEM之内， Cd(s)+ l 两相区， BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区， 有三条多相平衡曲线 ACE线，Bi(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 HFE线，Cd(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 BEM线，Bi(s)+熔液+ Cd(s) 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+熔液+Cd(s) 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 稳定化合物，包括稳定的水合物，它们有自己 的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。属于这类系统的有： 的4种水合物 酚-苯酚 的3种水合物 与 可形成化合物C，H是C的熔点，在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。 这张相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成。 所有的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。 与 能形成三种稳定的水合物，即 , , ,它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283K左右，而与一水化合物的低共熔点在235K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。 * * 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有