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作业题解章化学反应的方向和程度
第二章 化学反应的方向和程度 1.不用查表,指出下列各组物质中熵值由大到小的顺序。 1 O2l, O3 g, O2g 2 Ks , KCls , Nas 解:(1)SO3,g SO2,g SO2,l(2) SKCl,s SK,s SNa,s 2. 判断下列反应,哪些是熵增加的过程,哪些是熵减少的过程,并说明理由。 解: 1 电解水 H2OlH2g+1/2O2g∵反应后气体分子总数增加,∴反应是熵增的过程,即ΔS0。 2 2COg+O2g2CO2g∵反应后气体分子总数减少,∴反应是熵减的过程,即ΔS0。 3AgClsAg+aq+Cl-aq难溶电解质溶解,混乱度增大, ∴该过程是熵增的过程,即ΔS0。 4 2HIgH2g+I2s∵反应后气体分子总数减少,∴反应是熵减的过程,即ΔS0。 3.查表计算下列反应的ΔS298?和ΔG298?,并说明反应能否自发进行? 1 4NH3g + 5O2g 4NOg + 6H2O g 2 CaOs + H2Ol Ca2+aq + 2OH- aq 3.解: 14NH3g + 5O2g 4NOg + 6H2O g S298?/J·K-1·mol-1192.34205.03210.65188.72 ΔfG298? /kJ·mol-1-16.48086.57-228.59 ΔS298?∑?iS298?生成物 - ∑ ?iS298?反应物4? 210.65 +6 ? 188.72-4 ? 192.34 -5 ? 205.03180.41 J·K-1·mol-1 ΔG298?∑?i ΔfG298?生成物 - ∑ ?i ΔfG298?反应物4? 86.57 +6 ? -228.59-0 -5 ? -16.48-959.34 kJ·mol-1 0 ∴反应能自发进行。 3.解: 2CaOs + H2Ol Ca2+aq + 2OH- aq S298?/J·K-1·mol-139.7569.91-53.1-10.75 ΔfG298? /kJ·mol-1-604.04 -237.18-553.54-157.29 ΔS298?∑?iS298?生成物 - ∑ ?iS298?反应物-53.1 +2 ? -10.75 - 39.75 - 69.91-184.26 J·K-1·mol-1 ΔG298?∑?i ΔfG298?生成物 - ∑ ?i ΔfG298?反应物-553.54 +2 ? -157.29--604.04 --237.18-26.90 kJ·mol-1 0 ∴反应能自发进行。 4.由锡石 SnO2制取金属锡Sn,可以有以下三种方法。若希望加热温度尽可能低一些,试根据热力学数据计算说明应推荐哪一种方法。 1 SnO2 s ?Sns+O2 g 2 SnO2 s +Cs ?Sns+CO2 g 3 SnO2 s +2H2g ?Sns+ 2H2Og 解:1SnO2 sSns + O2 g ΔfH298? /kJ·mol-1-580.700S298?/J·K-1·mol-152.351.55205.03 ΔH298?∑?i ΔfH298?生成物 - ∑ ?i ΔfH298?反应物0+0 --580.7 580.7 kJ·mol-1 ΔS298?∑?iS298?生成物 - ∑ ?iS298?反应物51.55 + 205.03 - 52.3204.28 J·K-1·mol-1 ΔGT? ΔH298?- TΔS298? 0? 2SnO2 s + Cs ? Sns + CO2 g ΔfH298? /kJ·mol-1-580.700-393.50 S298?/J·K-1·mol-152.35.74051.55213.64 ΔH298? 0-393.50--580.7 -0 187.2 kJ·mol-1 ΔS298? 51.55 + 213.64 - 52.3 - 5.740207.15 J·K-1·mol-1 ΔGT? ΔH298?- TΔS298? 0? 3SnO2 s + 2H2g ? Sns+ 2H2Og ΔfH298? /kJ·mol-1-580.700-241.82 S298?/J·K-1·mol-152.3130.57451.55188.72 ΔH298? 0-2? -241.82 --580.7 -0 97.06 kJ·mol-1 ΔS298? 51.55 + 2? 188.72 - 52.3 - 2? 130.574115.542 J·K-1·mol-1 ΔGT? ΔH298?- TΔS298? 0所以选择第三种方法最合适。 5. 若反应C石墨 + H2Og COg + H2g的ΔH?与 ΔS?视为常数,且反应是在标准压力的条件下
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