第一章合成氨试卷资料.ppt

化工工艺学适用对象：是化学工艺和工程专业本、专科必修的 专业课之一，是学生走向工作岗位之前的一门重要课程。 本课程特点：将已学过的基础理论与生产实际相结合的过程， 化工生产工艺的重点不再研究单一设备和单一过程的局部，而 主要研究说明工艺过程的总体，即研究由生产目的所组合的原 料预处理、反应工程、传热、传质、分离、提纯、产品后处理 等过程的总和，是阐明如何按照生产的要求，合理、经济的组 织生产工艺的过程。 本课程教学目的：增强学生的工艺观点和经济观点，了解生产 过程的工艺操作指标和技术经济指标，培养学生工艺分析的初 步能力。 1、氨的制备方法 1898年，德国的A.富兰克(Frank)和N.卡罗(Caro)发现: CaC2 + N2 → CaCN2 + C CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3 氰化法的发展情况：1905年在德国建成第一套工业装置， 一战期间德国、美国利用此法制氨用于制造炸药。吨氨耗能 190GJ，能量利用极低，逐渐被后来的直接合成法取代。 1901年，法国化学家吕·查得利(Le Chatelier)最早研究 合成反应，但是由于实验过程中混入了空气，发生爆炸， 因此放弃了这方面的研究。 1901-1905年间，德国物理化学家W·纳斯脱(Nernst)， 应用了错误的热力学数据，认为合成反应不可能。 1905年，德国化学家F·哈伯(Haber)最终证实了氢气和 氮气在一定条件（锇催化剂、17.5-20MPa、500-600℃）下 能直接合成氨，出口氨达6%。 N2 + 3H2 → 2NH3 2、直接合成法（哈伯-博施法）遇到的问题及解决办法 转化率低：反应器出口氨含量只有6%，循环法。 锇催化剂昂贵：当时世界上只有几公斤存货，德国化学家 A .米塔施（Mittasch)，采用了 2500种配方，6500次试验， 获得了以铁为活性组分的氨 合成催化剂（价廉、易得、 活性高）。 高压合成设备氢腐蚀严重：采用软铁衬里的软钢反应器代 替软钢反应器（仅80h的寿命）。 原料气的制备：分离空气获得氮气；转化燃料原料获得氢气。 3、哈伯-博施法贡献 是化学工业实现高压催化反应的第一个里程碑； 一战期间用于生产炸药和氮肥硫酸铵； 德国战败，合成氨技术公开，其他国家在哈伯-博施法的基础 上开发了不同压力条件下的氨合成法，以不断满足世界对化学 肥料的需求； 能耗仅为氰化法的一半，30年代以后成为氨的主要生产方法。 4、早期合成氨法 合成氨生产技术发展 2、生产规模大型化 合成氨能耗约占世界能源消耗的3%。 中国的合成氨生产能耗约占全国能耗4%。 吨氨生产成本中能源费用占70%以上。因此能耗 是衡量合成氨技术水平和经济效益的重要标志。 一次能源：天然气、石油、煤炭 二次能源：电力、蒸汽。 强吸热反应，宜在高温下进行。根据供热方式不同，制取 粗原料气的方法分两种： 传统蒸汽转化法制得的粗原料气应满足下述要求： A、残余甲烷含量的体积分数﹤0.5%。 B、（H2+CO）/N2（摩尔比）在2.8～3.1。 设原料气中： 水碳比为m；系统压力为P(Mpa)；系统温度为t(℃)。 以1mol甲烷为计算基准，设无炭黑析出， (1)式转化甲烷 xmol，(2)式转化一氧化碳ymol， 则平衡时各组分mol量为: A、反应机理 俄国波德罗夫提出：在镍催化剂表面甲烷和水蒸汽解离成次 甲基和原子态氧，在催化剂表面被吸附并相互作用，最后生成 CO、 CO2 和H2。 CH4 + Z ? ZCH2 + H2 (1) ZCH2 + H2O（g) ? ZCO + 2H2 (2) ZCO ? Z + CO (3) H2O（g) + Z ? ZO + H2 (4) CO + ZO ? CO2 + Z (5) (1) + (2) + (3) 即为CH4 + H2O ? CO + 3H2 （4）+（5）即为CO + H2O ? CO2 + H2 B、动力学方程式 控制步骤：甲烷的吸附解离速率控制了整个反应的 速率，因此甲烷的浓度直接影响了甲烷蒸汽转化反应速 率，表示为： 外扩散： 主要是质量流速影响外扩散传质系数，在转化反应器内 气体流速较大，故外扩散对甲烷转化反应