高分子材料精选.ppt

6.3 影响玻璃化温度的因数 影响高聚物Tg及耐热性的结构因素 促使Tg增高的因素 促使Tg降低的因素 分子量增大 加入稀释剂或增塑剂 分子量分布窄 分子量分布宽 主链刚硬(含芳杂环\稠环或梯形高分子) 主链柔顺（含醚键） 侧链基团刚硬或位阻大 无序共聚物 链结构的对称性 、规整性大 链节的不对称性或无规立构 含极性基团及增大链间作用力 长支链的内增塑作用 氢键或交联键 ? 结晶度增大 无定形 七、 高分子材料的力学性能 时间对形变无依耐性 （二）、粘弹性 5.3 聚合物液晶态 5.4 聚合物取向态结构 （1）聚合物取向 六、聚合物的分子运动及物理状态 6.1 （一） 6.2 聚合物的物理状态 本体聚合：纯单体只在微量引发剂作用下进行聚合的方式 特点：方法简单、产物纯度高、适于逐步聚合和连锁聚合； 不足:反应热难移除，出料困难。 溶液聚合：单体和引发剂均溶于溶剂中进行的聚合反应。 特点：反应热易排除，粘度低，好控制，分子量较均匀； 不足:聚合物分子量较低。 悬浮聚合：一般以水为介质，加入分散剂强烈搅拌，将溶有引发剂的单体分散成小液滴进行的聚合，液滴内相当于本体聚合。 特点：反应热易排除，粘度低，好控制，分子量较均匀； 三、高聚物合成方法 乳液聚合：将单体分散成被乳化剂胶束包围的“油滴”，少部分单体溶解于连续相水中，大多数单体进入乳化剂增溶胶束中，加入引发剂至连续相水中，引发剂自由基进入增溶胶束引发单体聚合生成单体/聚合物乳胶粒子。 与悬浮聚合的区别：乳液聚合引发剂不直接加入单体中分散的，而是加入到分散好的单体乳液中。悬浮聚合的引发剂是直接溶解在单体中，然后再分散的。 均聚与共聚：同种单体间进行的聚合称为均聚，如乙烯的聚合 n CH2=CH2 PE；不同种单体相互聚合生成聚合物的反应称之为共聚 逐步聚合 连锁聚合 1、聚合物的分类(classification) 根据来源 天然高分子 塑料 通用高分子 功能高分子 特殊高分子 仿生高分子 无机高分子：主链无碳原子。 复合高分子 橡胶 纤维 涂料 粘合剂 合成高分子 四、聚合物和聚合反应的分类 根据 主链结构 碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成。 杂链聚合物: 大分子主链除碳原子外, 还有氧、 氮、硫等杂原子。 元素有机聚合物：大分子主链中没有碳原子， 主要由Si、B、Al、 O、N、S、P等原子组成， 但侧基却可由有机基团组成。 heterochain polymer 2、聚合反应的分类 Carothers 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化： 加聚反应(addition polymerization ) 缩聚反应(condensation polymerization) diisocyanate dihydroxy alcohol polyurethane phenol-formaldehyde 缩聚物：（1）合成中有小分子被消除; （ 2）含有功能基（-OCO-， -NHCO-， -S-， -OCONH-，-O-， -SO2-， -OCOO-等）为聚 合物链的一部分; （3）重复单元缺少某些原子，而这些原子 存在能被降解的单体中。 三聚氰胺甲醛 聚缩醛 按聚合机理或动力学分类 连锁聚合反应 Flory 逐步聚合反应 连锁聚合(chain polymerization) 逐步聚合(step polymerization) 可明显区分为链引发、增长、终止等基元反应，其聚合速率和活化能并不相同。 无所谓链引发、增长、终止，各步反应速率常数和活化能基本相同。 少量活性中心迅速和单体加成，使链增长、单体相互间或聚合物间均不能反应。 任何两物种（单体和聚合物）间均能缩合，使链增长无所谓活性中心。 从聚合增长到高聚物时间极短，不能停留在中等聚合度阶段。 单体、低聚