03章热力学第二定律-改试卷分析.pptVIP

吉布斯判据——dT=0，dp=0 ， W ? =0 (?G)T,p,W’=0 0 自发 = 0 可逆或平衡 0 不自发 亥式判据——dT=0，dV=0 ， W ? =0 (?A)T,V,W’=0 0 自发 = 0 可逆或平衡 0 不自发 本节小结 A——亥姆霍兹自由能，状态函数 ，容量性质 定义： 等温： 等温等容： 等温等容不做非体积功： 定义： 等温等压： 等温等压不做非体积功： δW = - pdV 热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成一定、无非膨胀功的封闭系统。 公式1是四个基本公式中最基本的一个。 因为 1、 §3.8 热力学基本方程 因为公式1中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态，与过程无关。 疑问公式 计算Q、W时不是必须是可逆过程吗，但公式1为什么可以适用不可逆过程？ 另外，若系统内发生相变或化学变化，就要增加组成变量，所以这公式只适用于平衡态的、非体积功为0的封闭系统。 δW = - pdV 因为 所以 2、 因为 3、 所以 4、 因为 所以 §3.9 ?A 、?G的计算示例 一种思路： 利用热力学基本方程 根据具体过程，我们已经学会如何求?U、 ?