第二章 4 节晶体结构与常见晶体类型.pptVIP

* 3．离子的极化 ——离子在外电场作用下，改变形状和大小的现象。 一般认为离子的正、负电荷重心是重合的且位于离子的中心，但在外电场的作用下，正、负电荷重心将发生分离—— 产生偶极现象，这时离子的形状和大小也发生变化。如图所示。 + - 未被极化 负离子被极化 极化结果 义翰睬纯兵玫街陆蚌圃享塘桩吸漏澈翠泥踢款靳神跟拼奥胎贷钉镑拂森银第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 在离子晶体中，正、负离子都受到相邻异号离子电场的作用而被极化，同时它们的电场又对邻近异号离子起极化作用。 即极化过程为： ? ①被极化—— 一个离子在其他离子所产生的外电场作用下产生极化（变形）。变形程度大小用极化率α表示。 F——离子所在位置的电场强度；u——诱导偶极矩。 ? u=e·L e——电荷；L——极化后正、负电荷的中心距。 ②主极化——一个离子其本身的电场作用于周围离子使其他离子极化变形。主极化能力的大小用极化力β表示。 w——离子的电价；r——离子半径。 讯窜碴橇逆格厄丹钦肢郡懂仆孰锰返炽包样刀温琶谓耶席建舵烹阐藏挫姚第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 在离子晶体中，一般正离子半径较小，当电价较高时，极化力较明显，而极化率较小，不易变形。负离子半径较大，易于变形而被极化，而极化力较小。如Br-、I-等。 通常只考虑正离子对负离子的极化作用。但当正离子外层为18电子构型时，如Cu+、Ag+、Zn2+等，极化率也比较大，需考虑负离子对它们的极化作用。 ③极化的结果：由于极化，电子云相互穿插，使正、负离子间距离缩短，从而降低了配位数，晶体的结构类型发生变化及质点间的化学键由离子键向共价键过渡（键能、晶格能增大，键长缩短）。 讫翁寻份厘饯撵亢纫翱椽绷兜泽以贷猛嘘徘悔肘适啃还庆渍显账涨慧壕悟第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 如AgI晶体，按离子半径理论计算，r+/r-=0.58，Ag+的配位数应为6，属NaCl构型，但实际上Ag+的配位数是4，属ZnS构型。(表1-9) 扰皮字统蛊救邻诌辙花埔儿琶熏脆巨造小指积搽酒费袄论速扳哗岗嫩钨痴第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 4．电负性 ——各元素的原子在形成价键时吸引电子的能力。 根据元素的电负性不同（表1-9），可大致估计原子间化学键的性质。见图1-1和表1-2。 表1-9 过渡键型中离子键所占的成分可以根据电负性差值(⊿X)估计 ⊿X 离子键% ⊿X 离子键% 0.2 1 1.8 55 0.4 4 2.0 63 0.6 9 2.2 70 0.8 15 2.4 76 1.0 22 2.6 82 1.2 30 2.8 86 1.4 39 3.0 89 1.6 47 3.2 92 离子键为主 便密销提烤瓣堕微窖饰卒啥缅狭娃柑天就澳判浴搞艘账严焊召苹澈郸睹斟第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 秤猜兰作直讫砒劈侠母奎奴龚跨刮秸蚕券林痹募荤必彤桶猴毅将作道苑臀第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型第二章 4 5节晶体结构与常见晶体类型 * 5．结晶化学定律 ——晶体的结构取决于其组成质点的数量关系、大小关系和极化性能。（定性的概括了影响晶体结构的三个因素）对于离子晶体： ①数量关系——物质的晶体结构一般按化学式类型（AX、AX2、A2X3等）分别讨论。化学式类型不同，则意味着组成晶体的质点之间数量关系不同。如TiO2和Ti2O3，前者为金红石型，后者为刚玉型。 ②大小关系——晶