第八章电解质溶液小结..docVIP

第八章 电解质溶液小结 电导G、电导率κ、摩尔电导率、迁移数的定义与浓度的关系（参见P19 图-8.11, 图-8.12）（重点） *强电解质随浓度的变化较弱电解质显著的多 *电导率κ随浓度增加，先升后降，峰值在浓度较大处 所以在稀溶液范围内，电导率κ随浓度增加而增加 *摩尔电导率随浓度增加而降 离子独立运动定律迁移数、淌度与离子摩尔电导率的关系 在电解质稀溶液中，有平均活度系数（重点）对： 离子强度和德拜-休克尔极限定律（重点）对：：：：：：离子强度 I增加，则 γ±降，Ksp 增，从而溶解度增(由 ) （温度不变，活度积Kap不变，而溶度积Ksp 是变化的）， 溶解度随离子强度增加而增大，此即“盐效应” 通常γ±1无限稀时γ±=1浓度很大时有可能γ±1 浓度相同时，正、负离子价数的乘积愈高，偏离1的程度愈大（通常γ±更小） H+ 、OH- 的极限离子摩尔电导率较其它离子大得多，P22表8.6 例1: 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是(A) 0.01 mol·kg-1 NaCl(B) 0.01 mol·kg-1 CaCl2(C) 0.01 mol·kg-1 LaCl3(D) 0.01 mol·kg-1 CuSO4 [答] (A) NaCl的离子强度最小，则其γ±最大 例2: AgCl在 (a) 0.1mol·dm?3 NaNO3；(b) 0.1mol·dm?3 NaCl； (c) H2O； (d) 0.1mol·dm?3 Ca(NO3)2； (e) 0.1mol·dm?5 NaBr 中溶解度递增次序为：(A) (a) ＜ (b) ＜ (c) ＜ (d) ＜ (e)(B) (b) ＜ (c) ＜ (a) ＜ (d) ＜ (e)(C) (c) ＜ (a) ＜ (b) ＜ (e) ＜ (d)(D) (c) ＜ (b) ＜ (a) ＜ (e) ＜ (d) [答] (B) 由于同离子效应，在(b)中最小， 由于AgCl 在NaBr 溶液中会产生沉淀，(e)的“溶解度最大 (d) Ca(NO3)2的离子强度比(a) NaNO3大，(a)的比 (c) H2O大 例3: 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化 (A) 变大(B) 变小(C) 不变(D) 无法判定 答 (A) 例4:有下列溶液：(A) 0.001mol·kg-1KCl(B) 0.001mol·kg-1KOH(C) 0.001mol·kg-1HCl(D) 1.0mol·kg-1KCl 其中摩尔电导率最大的是 ()； 最小的是() [答] 摩尔电导率最大的是(C) ，因为H+ 的极限离子摩尔电导率最大。 摩尔电导率最小的是(D)，因为它的浓度大 例5: 质量摩尔浓度为m的FeCl3 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为，则FeCl3的活度a为 (A)(B)(C)(D) (D) 例6:25℃时 AgCl 在水中饱和溶液的浓度为 1.27×10-5mol·kg-1，根据德拜－休格尔理论计算反应 AgCl = Ag+(aq) + Cl-(aq) 的标准吉布斯自由能，并计算 AgCl在 KNO3 溶液中的饱和溶液的浓度。已知此混合溶液的离子强度为 I = 0.010mol·kg-1，已知: A = 0.509 (mol·kg-1)1/2 [答] γ± = 0.9960在 KNO3溶液中：例7: 已知298K时某H2CO3溶液的电导率为1.87×10?4S·m?1，水的电导率为6×10?6S·m?1，假定只需考虑H2CO3的一级电离，且已知其电离常数，298K无限稀释时HCO3?离子的摩尔电导率(HCO3?)＝44.5×10?4S·m2·mol?1，H+的摩尔电导率(H+)＝349.82×10?4 S·m2mol?1。请计算此碳酸溶液之浓度。 解： (H2CO3)＝(H+)＋(HCO3?)＝0.039432 S·m2·mol?1 κ(H2CO3)＝κ(溶液)－κ(水)＝1.81×10?4 S·m?1 联立求解得：C＝5.347×10?5 mol·dm?3例8 在298K时，醋酸HAc的电离平衡常数为Ka＝1.8×10?5，试计算在下列不同情况下醋酸在浓度为1.0mol·kg?1时的电离度。 （1）设溶液是理想的，活度系数均为1 （2）用德拜-休格尔极限公式计算出γ?的值再计算电离度。设未离解的HAc的活度系数为1。已知:A＝0.509 (mol·kg?1)1/2 [答] (1)解得 α＝4.24×10?3 (2) I＝1/2∑mBzB2＝4.243×10?3 mol·kg?1 lgγ?＝－A│