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第章 氧化还原滴定法习题解答1 mol/L HCl中,用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液?的化学计量点电位和突跃范围的电位值在此滴定中选用何种指示剂?(已知=0.68V,=0.14V)。
解:滴定反应
半反应:化学计量点电位:
电位突跃范围:亚甲蓝指示剂的,位于滴定电位突跃范(0.23V~0.52V)内,因而选亚甲蓝作指示剂为宜。
滴定反应
由即
而化学计量点时:,
所以反应要进行完全所需要溶液的pH为1.82。
12. 解:滴定反应:由
13. 解: 标定反应: 则滴定反应:15. 称取苯酚试样0.7380 g,置500 mL容量瓶中,用水溶解后,并稀释至刻度;移取25.00 mL于碘量瓶中,加溴液(KBrO3 + KBr)30.00 mL及适量盐酸、碘化钾试液,待反应完全后,用Na2S2O3标准溶液(0.1123 mol/L)滴定至终点时用去19.02 mL。另取溴液30.00 mL作空白试验,用去Na2S2O3标准溶液39.80 mL。计算试样中苯酚的百分含量(C6H6OH的分子量为94.11)。
解:有关化学反应为Br2(剩余)+ 2I-I2 + 2Br-16. 测定血液中的钙时,常将钙以CaC2O4的形式沉淀,过滤洗涤,溶解于硫酸中,再用该KMnO4溶液滴定。现将5.00 mL血液稀释至25.00 mL,取此溶液10.00 mL进行上述处理后,用该KMnO4溶液(0.001700 mol/L)滴定至终点时用去1.20 mL,求100 mL血液中钙的毫克数。
解:KMnO4~ 5 H2C2O4 ~ 5 Ca2+
故
补充题:
1. 计算pH=3.0含有未配位的EDTA浓度为0.10 mol/L时,Fe3+/Fe2+电对的条件电位。(忽略离子强度的影响,已知pH=3.0时lg?Y(H)=10.60,=0.77V,lgKFe(II)Y=14.32,lgKFe(III)Y=25.1)
解:同理由当 时
2. 计算:
(1)在pH=10.0,游离的氨浓度为0.10 mol/L时Zn2+/Zn电对的条件电位;
(2)在pH=10.0的总浓度为0.10 mol/L NH3-NH4Cl缓冲溶液中时Zn2+/Zn电对的条件电位。
(忽略离子强度的影响,已知lg?1~ lg?4分别为2.37,4.81,7.31,9.46;NH3的Kb=1.8?10-5,= – 0.763V)
解:(1)由
而当 时
(1)由而而当 时
3. 高锰酸钾在酸性溶液中:
试求其电位与pH的关系,并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位(忽略离子强度的影响)。
解:由
即
当 时
pH=2.0时,
pH=5.0时,+
Br
+
3HBr
OH
Br
Br
3Br2
OH
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