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第六章 化学热力学基础 项目 知识点 内容或公式 基 本 概 念 体系 确立为研究对象的物质或空间 环境 体系以外的部分 状态 体系宏观性质的综合表现 状态函数 描述体系热力学状态的宏观性质的一系列物理量 过程 体系从一个状态（始态）变成另一个状态（终态） 途径 体系由始态到终态这一过程经历的具体步骤 热 由于体系与环境之间的温度不同，所交换的能量 功 除热之外以其他形式传递的能量 反应热 在恒温恒压或恒温恒容且不做非体积功的反应过程中，体系吸收或放出的热 热 力 学 状 态 函 数 热力学能 体系内部所含有能量的总和 焓 标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 熵 标准熵变 吉布斯自由能 吉布斯－亥姆霍兹公式： 标准摩尔吉布斯自由能变 定 律 热力学第一定律 能量守恒原理 盖斯定律 一个化学反应无论是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应总是相同的 热力学第二定律 ≥0 自发方向判据 ＜0 ＝0 ＞0 自发过程 平衡状态 非自发过程 一、 二、学1．热力学状态函数特点：“状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零”。 2．热力学第一定律解决化学反应中能量的转化问题，热力学第二定律解决指定化学反应的方向和限度等问题。 3．运用盖斯定律，可从已知反应的热效应求算未知反应的热效应，并可通过三种方法求算某反应的标准反应热： （1）利用已知反应的标准摩尔焓变求算： （2）利用标准摩尔生成焓求算： （3）利用标准燃烧焓求算： 4．化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算。在298K时反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算公式为： 其他温度下反应的标准摩尔吉布斯自由能变可用下式计算： 5．在恒温恒压条件且不作其他功的情况下，化学反应的自发方向可根据反应的自由能变化的符号正负来判断。 难点1．如何正确理解热力学中的三个体系？ 根据体系与环境物质交换与能量交换的不同，体系可分为敞开体系、封闭体系、孤立体系。 敞开体系指体系与环境之间既有物质交换也有能量交换；封闭体系指体系与环境之间只有能量交换而无物质交换；孤立体系则是体系与环境之间既无物质交换也无能量交换。 如一杯热水，没有加盖的情况下，以杯中热水为体系，则该体系为敞开体系。因为杯中的热水不断向空气中蒸发水蒸气，杯中水的量是变化的；同时杯中热水的温度较周围环境的温度要高，可通过杯体向外散热。因而该体系为敞开体系。 若将以上杯子盖上盖子，则体系为封闭体系。 如果选用的是保温性能优良的杯子，可以勿略体系与环境间的热交换，可视为孤立体系。 一个体系究竟属于敞开体系、封闭体系还是孤立体系，既取决于体系与环境间的界面性质，也取决于我们自已的选择。热力学中对体系的选择没有规定，应根据实际情况，以科学、方便为原则，加以确定。如热力学第二定律中，为了研究问题的需要，通常将封闭体系与环境视为一整体，这一整体即为孤立体系。 孤立体系 =封闭体系 + 环境 2．状态与状态函数 热力学体系的状态是体系的物理性质与化学性质的综合表现。对于有确定的化学组成和聚集态的体系，状态是由许多宏观的物理量如质量、温度、压力、体积、密度……来描写和规定的，这些用来描写和规定状态的性质叫做“状态性质”，人们更常把它们称为“状态函数”。当体系的所有的状态函数都不随时间发生变化而处于定值时，就称体系处于一定的状态。这些状态函数中只要有任意一个发生了变化，就视为体系的热力学状态发生了变化。状态函数的一个重要特征就是其数值只决定于体系当时的状态，而与体系是如何形成的和将来是怎样变化的均无关。 3．热、功、热力学能之间的关系。 热是指体系与环境之间由于温差而交换的能量。功指除热以外其它形式的能量。无论是热或是功都与过程有关，没有具体的过程，就无从谈起热或功。 而热力学能是状态函数，是体系本身具有的性质。尽管某一状态下，热力学能的值目前尚无法确定，但其改变值只取决于始态与终态，与过程无关。在始、终态确定的情况下，过程不同，其改变值则是相同的。 对于封闭体系的循环过程，状态函数热力学能的改变量为0即 △U = 0，则Q = -W，即封闭体系循环过程中所吸收的热等于体系对环境所做的功。 对于孤立体系，Q = W = 0，则△U = 0，即孤立体系的热力学能始终不变为一常数。 4．化学反应中恒压热效应（QP）与恒容热效应（QV）的关系如何？ 封闭体系等压且不作非体积功时，恒压热效应等于焓变ΔH=QP 封闭体系等容且不作非体积功时，恒容热效应等于热力学能变ΔU=QV 对于气体反应， 其恒压热效应（QP）与恒容热效应（QV）的关系： 因为 所以 假定气体为理想气体， 其中 则 若有固体或液体物质参加反应，由于固