表面工程学的基础理论2.pptVIP

1．二维晶格的周期性与对称性 二维点阵除了平移群和点移群两种基本对称操作外，还存在镜像滑移群。 二维点阵中存在10种点群 镜像滑移群与点群结合，共得到17种二维对移群。 2．晶列与晶列指数 3．二维倒易格子 偏析 表面原子是从体内分凝出来的 吸附 化学吸附 50K氧吸附于铂表面 化合物 外来原子进入表面与表面原子形成化合物 2、实际表面结构 （1）??? 轮廓算术平均偏差：Ra （2）??? 微观不平度+点高度：Rz （3）??? 轮廓最大高度：Ry 材料的机械加工 §2.2 固体表面物理吸附 物理吸附： 从物理吸附到化学吸附 几种清洁表面的结构和特点 表面弛豫 晶体的三维周期性在表面处突然中断，表面上原子的配位情况发生变化，并且表面原子附近的电荷分布也有改变，使表面原子所处的力场与体内原子不同，因此表面上的原子会发生相对于正常位置的上下位移以降低体系的能量。 表面驰豫的最明显处是表面第一层原子与第二层之间距离的变化，越深入体相，弛豫效应越弱，并且是迅速消失。 弛豫 由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。 d0 弛豫表面示意图 表面重构 在平行基底的表面上，远在的平移对称性与体内显著不同，原子的位置坐了较大幅度的调整。 重构表面 表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。 d0 d0 as a 重构表面示意图 B A 缺陷 晶体表面的缺陷：平台、台阶、扭折、表面吸附、表面空位、位错。 单晶表面的TLK模型已被低能电子衍射（LEED）等表面分析结果所证实 外来原子吸附于表面， 形成化学键 铁 氧化铁 2、实际表面结构 a．表面粗糙度 从宏观看，经过切削、研磨、抛光的固体表面似乎很平整，然而从微观角度观察会发现表面有明显的起伏、同时不可能有裂缝、空洞等。 三、固体表面的结构 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 b.贝尔比层和残余应力 固体材料经过切削加工后，在几个微米或者十几个微米的表层中可能发生组织结构的剧烈变化，即造成一定程度的晶格畸变。 这种晶格的畸变随深度变化，在最外约5nm-10nm厚度可能会形成一种非晶态层，称为贝尔比层。 其成分为金属和它的氧化物，而性质与体内明显不同 贝尔比层具有较高的耐磨性和耐蚀性 材料经各种加工、处理后普遍存在残余应力 残余应力按其作用范围分为： 宏观内应力和微观内应力两类 残余应力 刨刀 切屑 变形区 变形区 工件 C 表面氧化、吸附和沾污 外来原子吸附在表面上形成覆盖层，并往往能使表面重构。 吸附层原子或分子在晶体表面是有序排列还是无序排列，与吸附的类型、吸附热、温度等因素有关。 第二章、 固体表面结构与吸附 2.1 固体表面结构 2.2 固体表面物理吸附 2.3 固体表面化学吸附 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 同种晶体由于制备、加工不同，会具有不同的表面性质，而且实际晶体的晶面是不完整的，会有晶格缺陷、空位和位错等。 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 对气体的吸附量(a或者q)通常有两种表示方法： (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积(标准状态)。 体积要换算成标准状况STP,101325Pa,273.15K, 1mol标准状况(STP)气体的体积为22.4dm3 具有如下特点的吸附称为物理吸附： 1.吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，一般比较弱。 2.吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3.吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然 吸附量会有所不同。 4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 5.吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 6.吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。 总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 H2在金属镍表面发生物理吸附 这时氢没有解离，两原子核间距等于Ni和H的原子半径加上两者的范德华半径