分佈函數與狀態方程式.pptVIP

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2016-12-06 发布于北京
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2004/03/10 AdvancedChemical Engineering Thermodynamics Appendix BKThe Generalized van der Waals Partition Function 一般化的 van der Waals 分佈函數基於卡諾妮卡分佈函數 Helmholtz 自由能與分佈函數的關係壓力顯函數狀態方程式各項分佈函數之方程式理想氣體之體機效應的分佈函數理想氣體的總分佈函數上述所引用的假設條件忽略分子佔據體積位能函數為零真實流體自由體積的描述真實流體分子間的交互作用力的函數式 van der Waals方佈函數第一項為自由體積效應之排斥力項第二項為分子間交互作用之吸引力項第三項為微觀動能與位能的貢獻項，亦即為原子分子及其次原子粒子與體積無關的貢獻部份 van der Waals 的思考第一個假設自由體積的思考觀念利用排除體積的觀念，物質質量中心無法運動應用的體積依次考慮分子加入系統時體積的被佔據來求取真實的自由體積第二個假設分子的轉動、振動與電子的運動與體積無關第三個假設引用具有成對加成性之位能函數來討論吸引力項的行為另引用徑向分佈函數修正實際之流體關係 van der Waals 分佈函數壓力顯函數狀態方程式由三個項目部份提供貢獻排斥力項吸引力項因 q 函數不是體積的函數所以對體積的偏微分運算時將不提供貢獻 van der Waals 壓力顯函數之狀態方程式狀態方程式的改良策略巨分子的 van der Waals 狀態方程式 Prigogine 對分子相關運動自由度的建議相當自由度之引用的數學描述式參數 r 與 c 的代表意義 Flory 對自由體積的建議式 Hildebrand 與其他科學家的建議分佈函數表示式壓力顯函數狀態方程式的推導架構排斥力項吸引力項無因次對比性質的定義狀態方程式的數學表示式劇情如何發展？下回分曉！ Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function