9.4热力学第二定律.pptVIP

*实验表明：自然界发生的过程具有方向性，沿某些方向可以自发（不受外界干预）地进行的过程（自然过程） 9.4 热力学第二定律 9.4.1 热力学第二定律的宏观表述 9.4.2 微观状态和等概率假设 9.4.3 热力学第二定律的微观意义自然界发生的一切过程都必须遵守能量守恒定律。但能量守恒的过程是不是都能发生呢？ 不一定！，反过来则不能进行，尽管反方向的过程也满足能量守恒定律。 9.4.1 热力学第二定律的宏观表述（1）克劳修斯表述（1850年）不可能把热量从低温物体传到高温物体，而不引起其他影响（2） 开尔文表述（1851年）不可能从单一热源吸收热量，使之完全转化为有用功而不引起其他变化能从单一热源吸热做功，而不产生其他影响，就能直接把海水热量取出做功??第二类永动机。 开尔文表述：第二类永动机不能制成 ??自发的热传导过程不可逆自发的功转变为热的过程不可逆【思考】以理想气体工质为例，说明第二类永动机不能制成。只要指出一种宏观过程的不可逆性，就是对热力学第二定律的一种表述。 克劳修斯表述和开尔文表述等价：各种不可逆过程有内在联系。单个分子运动过程可逆（牛顿方程在时间反演下不变），“君不见高堂明镜悲白发，朝如青丝暮成雪？”韶华如流，人生易老，反映的是宏观世界的命运和情感。组成生命的各个分子、原子决不担心自己会老化，它们服从的运动规律是可逆的，对宏观世界里发生的一切漠不关心。 ??摘自《热学》赵凯华、罗蔚茵 9.4.2 微观状态和等概率假设为什么由大量分子组成的热力学系统的宏观过程就不可逆了？ ??这实际上是概率的规律在起作用热力学过程：由一系列依次出现的宏观状态组成， 4个分子 真空过程进行的方向应该与宏观态出现的概率的大小有关。 1. 微观状态和宏观状态假设这4个分子在宏观上不能区分，而在微观上可以区分，并分别标记为a，b，c，d。抽去挡板，微观上这4个标记不同的分子在左、右侧的每一种占据方式，就代表系统在位置分布上的一个微观状态。宏观上无法区分这些分子，只能笼统地说左、右侧各有几个分子，因此 ??系统每一个宏观状态都包括个数不等的微观状态。 4个分子 真空 微观状态 宏观状态 微观态数? 左4，右0 左3，右1 左2，右2 左1，右3 左0，右4 1 1 4 6 4 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子的分布 左4，右0 左3，右1 左2，右2 左1，右3 左0，右4 n N=1023 N ?n实际系统的分子数高达1023，这时均匀分布和近似均匀分布的微观态数最多，占微观态总数的比例几乎等于百分之百。 Ω N/2 n包括微观态数最多的宏观态及其附近一系列在实验上不能分辨的宏观态 系统的平衡态：孤立系统中分子运动完全无序，微观态的出现完全是随机事件，没有理由说哪个微观态出现的概率更大。在孤立系统中，总能量相等的各个微观态出现的概率相等。等概率假设： ?? 统计物理学中的一个基本假设 2. 等概率假设 *