有机合成试剂探讨.ppt

5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 2．质子分解反应 硼氢化-质子分解反应通常是在质子酸中回流进行的。当烯烃或炔分子中存在某些对催化氢化敏感的基团时，该方法可用于实现双键或叁键的选择性反应，还原烯烃成为相应的饱和烃。还原炔烃生成相应的烯烃。 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 2．质子分解反应 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 3．羰基化反应 烃基硼烷和一氧化碳的反应称为羰基化反应。该反应被乙二醇或某些金属氢化物如硼氢化锂所促进。这可能是因为一氧化碳容易同烃基硼负离子作用的缘故。生成的初始产物，连续经过三次重排，生成硼酸酯衍生物，后者同溶剂乙二醇生成类似环状缩醛的中间体，最后碱性过氧化氢氧化得三烃基甲醇。 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 3．羰基化反应 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 3．羰基化反应 硼氢化-羰基化在有机合中有广泛用途。当硼原子上的三个烃基不同时，基团迁移的能力为：伯仲叔。因此选择适当的三烃基硼进行羰基化，可优先生成伯烃基酮。 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 4. 共轭加成反应 有机硼烷在氧存在下很容易与许多α，β-不饱和羰基化合物发生1，4-加成反应，在β-位发生烷基化。β-位即使有取代基产率也好。 5.5 有机硼试剂 5.5.2 硼烷的反应 4. 共轭加成反应 5.5 有机硼试剂