第7章-分子结构.pptVIP

VSEPR理论的优缺点： 优点： 简明、直观，应用方便。 缺点和局限： ●对含有d电子的中心原子（如不是d0、d5、d10组态的过渡元素为中心原子的化合物），一般不能用VSEPR理论来判断分子的构型。 ●对中心原子体积较大，成键电子对与成键电子对之间的斥力较小，对键角的影响较大。如CaF2、SrF2、BaCl2、BaI2等原子半径很大的碱土金属原子的卤化物，空间构型是V形，而不是直线形。 ●不能说明键的形成原理和键的相对稳定性，只能得到定性的结果。当需要得到定量结果时，需应用其他理论和方法。 PO43- P是中心原子 中心原子价层电子对数 = [5 - (-3)]/2 = 4 价层电子排布：四面体 离子的空间构型：四面体 ClF3 Cl是中心原子 中心原子价层电子对数 = (7+ 3 ? 1)/2 = 5 价层电子排布：三角双锥 分子空间构型：T形 Cl F F F .. .. Cl .. .. F F F Cl F .. F .. F NO2 N是中心原子 中心原子价层电子对数 = (5)/2 = 2.5 (相当于3个) 价层电子排布：平面三角形 N O .. O 分子空间构型：角形 CCl4 C是中心原子 中心原子价层电子对数 = (4+4 ? 1)/2 = 4，价层电子排布：四面体 分子空间构型：四面体 7-6 金属键（metallic bond ） 金属元素的两大特点： （1）金属元素的价电子数都少于4个，大多数只有1-2个； （2）金属晶格中的配位数常为8个或12个。 金属键理论 改性共价键理论或 自由电子气理论 能带理论 + + + + + + + + ? ? ? ? ? ? 原子、离子由金属键连接的晶体 叫金属晶体。 金属的共性与金属键的关系： 1）不透明，金属光泽， 2）良好的导热、导电性， 3）良好的机械加工性和延展性， 4）密度大——最紧密堆积。 金属键不具有方向性和饱和性。 7-7 分子的极性和分子间力 一、分子的极性 分子的极性取决于整个分子的正、负电荷中心是否重合，重合则为非极性分子，不重合则为极性分子。 极性分子：H2O, SO2, HCl等 非极性分子：CO2, CCl4, CS2, H2, N2等 分子的极性与否，不仅要看键是否为极性，还要考虑分子的空间构型。 + — d +q -q ? = q?d 矢量，方向从正到负 单位：C?m 正电中心或负电中心电量 正负电荷中心间的距离 极性大小可用偶极距(dipole moment)? 来衡量。 * 第七章 分子结构 分子是参加化学反应的基本单元，物质的性质主要是由分子的性质决定的，而分子的性质又是由分子内部结构决定的。因此，研究分子内部结构对探索物质的性质、结构和功能等具有重要意义。 分子结构讨论的问题 (1)分子中原子间强的相互作用力——化学键 (2)分子(或晶体)的空间构型 (3)分子与分子之间弱的相互作用力——分子间力(范德华力) (4)分子结构与物质的物理、化学性质之间的关系 离子键 共价键 金属键 7-1 离子键（ionic bond） 一、离子键理论的基本要点： 离子键：靠正、负离子的静电引力而形成的化学键。 电负性小的活泼金属原子 失去电子 稳定结构（+） 电负性大的活泼非金属原子 得到电子 稳定结构（-） 主族元素：稀有气体结构 过渡金属：一般d 轨道处于半满状态 稳定结构 离子键的特征： 没有方向性和饱和性； 离子键的本质是静电作用力； 键的离子性与元素的电负性有关。 r+/r-越大，周围排列离子数越多 NaCl CsCl 7-1 离子键（ionic bond） 一、决定离子化合物性质的因素 1)离子半径： d 2) 离子半径的变化规律： (c)同一元素的正离子半径小于它的原子半径，简单的负离子半径大于它的原子半径。 (d)同一元素形成几种不同电荷的离子，电荷高的正离子半径小。 r(Mn4+)r(Mn2+) 小 大 离子半径 (a) 正离子：电荷数增加，半径减小 r(Na+)r(Mg2+)r(Al3+) 负离子：电荷数减小，半径减小 r(N3-)r(O2-)r(F-) (b) 戈尔施密特(Goldschmidt )离子半径： 鲍林离子半径： 离子半径与离子化合物