稀土冶金RareEarth2011May10th.ppt

稀土冶金 7.1概述 稀土元素是周期表中ⅢB族中的镧系元素(原子序数由57至71)以及钪和钇共17个元素的统称，一般用R或RE代表。这17个元是： 钪(21Sc)、钇(39Y)、镧(57La)、铈(58Ce)、 镨(59Pr)、钕（60Nd）、钷(61Pm)、钐(62Sm) 铕(63Eu)、钆(64Gd)、铽(65Tb)、镝(66Dy)、 钬(67Ho)、铒(68Er)、铥(69Tm)、镱(70Yb)、 镥(71Lu)。 稀土元素发现历史 7.1.2 稀土金属的性质 典型的金属元素，活泼性仅次于碱金属和碱土金属。 物理性质 镧系收缩： 密度在6~10g/cm3 导电性差. 化学性质 主要化合物及其性质 稀土元素的氢氧化物RE(OH)3具有碱性，并且难溶于水和碱中。 三价稀土元素的氯化物、硫酸盐和硝酸盐大都呈各种组成的水合结晶形态存在。有强烈的吸水性，易溶于水和稀的无机酸中。 硫酸盐RE2(SO4)3·8H2O在水中的溶解度随温度的增高而降低；稀土氟化物和草酸盐在水和稀无机酸中的溶解度很小。氟化物能以REF3·0.5H2O的水合结晶或无水盐(如PrF3和NdF3)从水溶液中沉淀。 矿物资源 17种稀土元素的地壳丰度为236.2×10-4％，比常见金属铜、铅、锌、锡都多，其中铈组元素的地壳丰度为159.2×10-4％，钇组稀土为77.0×10-4％，而且17种稀土元素在地壳中的分布很不均匀，镧、铈、钇较富，铽、铥、镥较少，钷是人造同位素，只能从裂变产物中获得。 目前作为工业生产的原料主要是独居石、氟碳铈矿、褐钇铌矿、磷钇矿、钛铀矿、黑稀金矿和离子吸附型矿物(即风化淋积型稀土矿) 。离子吸附型稀土矿是中国目前生产钇族稀土及铕的主要原料。 稀土冶金方法概述 稀土金属的提取冶金一般包括： 精矿分解： 纯化合物制备： 稀土金属制取： 稀土金属提纯： 特点：稀土金属由于其原料、物理化学性质及产品应用等方面的特点，其冶金过程不同于黑色金属冶金及一般有色金属冶金，主要体现在： 1)稀土金属冶金处理的原料一般品位较低，且成分复杂。 2)稀土金属冶金流程一般较复杂，且生产过程中往往需采用许多科学领 域中的先进技术，互相配合。 3）由于稀土金属发现较晚，其生产及应用方面的研究很不够，因此生 产方法、生产过程相应用都不成热、不定型，正处于不断变革和不断发 展的阶段。 稀土精矿分解：将矿物中的主要成分转变成易溶于水或酸的化合物，然后经溶解、分离、净化等工序，为稀土分离作准备，也可以直接沉淀成混合稀土化合物产品。 稀土精矿分解方法： A、酸分解法（硫酸法和氢氟酸法） B、碱分解法（苛性钠法和苏打法） C、高温氯化法。 硫酸焙烧法是我国处理包头稀土矿和氟碳铈精矿的主要方法。 7.3 氟碳铈矿-独居石混合型精矿的浓硫酸分解 7.3.1 浓硫酸强化焙烧混合稀土精矿 精矿与浓硫酸混合均匀, 在400~500 ℃温度下进行分解: 2REFCO3 + 3H2SO4 = RE2(SO4)3 + 2HF + 2CO2 +2H2O 2REPO4 + 3H2SO4 = RE2(SO4)3 +2H3PO4 ThO2 + 2H2SO4 = Th(SO4)2 + 2H2O 2H3PO4 = H4P2O7 + H2O (200-300 ℃) Th(SO4)2 + H4P2O7 = ThP2O7 + 2H2SO4 影响精矿分解率的主要因素： 酸矿比1.1~1.3、 精矿品位REO50~60%、 焙烧温度400~500 ℃ 、 物料在窑内停留时间1~2小时 窑尾负压30~50Pa。 稀土精矿分解率98%。 焙烧产物 焙烧矿直径为5~20mm的蜂窝状小球，刚出窑时冒酸烟，硬物可压碎。 若出窑时不冒酸烟，质硬色白或呈红色，则焙烧过头； 若冒浓烟，质软色深绿，则反应不完全，这两者均使焙烧矿水浸时使稀土在水中的浸出率下降。 萃 取 溶剂萃取法：在液体混合物（原料液，一般是水溶液））中加入一个与其基本不相混溶的液体（一般是有机液体）作为溶剂，造成第二相（形成两个互不相溶的液相）， 利用原料液中各组分在两个液相中的溶解度不同而使原料液混合物得以分离的单元操作。亦称溶剂萃取，简称萃取或抽提。 选用的溶剂称为萃取剂，以S表示； 原料液中易溶于S的组分，称为溶质，以A表示； 难溶于S的组分称为原溶剂（或稀释剂），以B表示。 萃取体系（两个互不相溶的液相） 包括：有机相、水相 有机相：萃取