第二部分自由基聚合学习课件.pptVIP

第二章 自由基聚合反应 引言 连锁聚合的单体 自由基聚合机理 引发剂和引发作用 自由基聚合反应动力学 分子量和链转移反应 阻聚和缓聚 2.1引言 2.3自由基聚合反应机理 自由基聚合的基元反应 链引发 链增长 链终止 链转移 自由基聚合反应的特征 2.3.1自由基聚合的基元反应 a.引发剂I分解,形成初级自由基 ； 吸热反应,Ea≈105~150KJ/mol, 反应速率小， kd≈10-4~10-6S-1。 b. 初级自由基与单体加成，形成单体自由基。 放热反应,Ea≈20~34KJ/mol, 反应速率大。 1.放热反应，聚合热55~95KJ/mol; 2.活化能低，Ea≈20~34KJ/mol; 3.增长速率快。 偶合终止： 歧化终止： 活化能很低，8~21KJ/mol, 或接近于零，链终止速率常数很高。 链自由基可能从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，并使这些失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，使聚合反应继续进行下去。这一反应称为链转移反应。 2.3.2自由基聚