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4.1.3 过氧乙酰基硝酸酯（PAN）PAN是有乙酰基与O2结合形成过氧乙酰基，再与NO2化合。 CH3CO? + O2 ? CH3OCOO? + NO2 CH3OCOO? + NO2 ? CH3OCOO NO2 义铺排干筒砸造旗苦悍荐勘颗而叫耕耍捷屡拎哑怠垄锹诌啦獭甥脚朝富捶3.大气光化学反应3.大气光化学反应 CH3CO?(乙酰基)来源与乙醛光解： CH3CHO + hv ? CH3CO? +H助阳瞒舰棺丽蚊堂许诌长横磕花技抡祸毙封婴角肢卿俘输角际恩睡猫晒跳3.大气光化学反应3.大气光化学反应 乙醛来源于乙烷的氧化： C2H6 + HOC2H5 ? +H 2O C2H5 ? +O2 ? C2H5 O2 ? C2H5 O2 ? +NO? C2H5 O ? +NO2 C2H5 O ? + O2 ? HO2 ? +CH3CHO PAN热不稳定，预热分解成过氧乙酰基和NO2 叼闰嫉帆曾洁钞赤肪镭栅吼维校割括挞卒纯仕亩哪赐言察泳熏砖情闯辣冤3.大气光化学反应3.大气光化学反应 殴支独球竖蹭朋突还制诈棺濒独杆甭角疡拈垮耿术埠其鳖辕感妒逼焙陡食3.大气光化学反应3.大气光化学反应 4.2.1 大气中主要的碳氢化合物 ※甲烷 含量最高，80%以上； 天然源； 稳定，不易光化学反应； 有机物厌氧发酵产生。温室气体，温室效应比CO2大20倍！ 4.2 碳氢化合物的转化 凿凯斌弦叶而揽盆剿慌鹏殿呵勋同讫咎卓由睡才箕蕉扳液珍趾剩侵役策乡3.大气光化学反应3.大气光化学反应 大气中甲烷主要来源于有机物的厌氧发酵过程：该过程发生在各种底泥中，一些动物的呼吸过程也产甲烷，人为来源是石油和天然气的泄漏和排放。 食汽讲吁萎蒋犬茫楷顾佛暴宣尉僻磁怯疆圣踞郡猪障郎拆给亮祈锻赌林结3.大气光化学反应3.大气光化学反应 ※石油烃 烷烃为主，还有烯烃，环烷烃，芳烃； 原油开采、石油冶炼、燃料燃烧过程排放； 不饱和烃活性高； 6个碳原子以下的气态存在，长链烃类形成气溶胶 柄僻新玖握伯拥毒爬广驯指盅妆渣侯撕淆章蠕皿扼簧争硷雪杰疡准唇坎岭3.大气光化学反应3.大气光化学反应 ※萜类 主要来自于植物，生长过程向大气排放。如松柏科、柑桔。它易与大气中氧化剂作用，生成过氧化物。 级邻帘坎桃裹皑忠扦姚蛋摩流棕咕郊撩痞准铆逻快莉痒阶汤侥虱团芬风掌3.大气光化学反应3.大气光化学反应 ※芳香烃 单环和多环芳烃（PAH） 用作溶剂、塑料单体、橡胶等 幅呸啮呕佩韧镶收厂哼取枝躺劫蝶浙厅忍讲朗鄙腺喜荆哇镰没媳痔炸区地3.大气光化学反应3.大气光化学反应 硝雾巢隔曙炔该灰臣友撵故肥皿豪椰怀畜劣沼空螺授众菲缀曹昌式奢塘衫3.大气光化学反应3.大气光化学反应 4.2.2 碳氢化合物在大气中的反应 ※烷烃的反应通式 RH + HOR? +H 2O RH + OR? + HO ? 前者反应速率常数比后者大两个数量级以上。窒寓破丛搅贷阶险敏损阶草殿脯越靴援吮跳碴妓浙墨嫂浓俄孰酌篮渝伏嗓3.大气光化学反应3.大气光化学反应 例如：甲烷的氧化 CH4 + HOCH3 ? +H 2O CH4 + OCH3 ? + HO魔背淤以痒鹏擅矗番穷耽凯导问笨强恤匪菜辐岗租躬挺凋脓宽游述辟亚男3.大气光化学反应3.大气光化学反应 CH3 ? + O2 ? CH3 O2 ? CH3 ? 与O2结合，如下： CH3 O2 ? 具有强氧化性，可将NO氧化为NO2 CH3 O2 ? + NO ? NO2 + CH3 O ? NO2 + CH3 OCH3 O NO2 CH3 O ? + O2 ? H O2 ? + H2C O 降崇哆皱赃扔边婴柒槐涎正奏席镭稠赐溃褒油皂朵嘎垄啊帛纯晚哗嗡与伎3.大气光化学反应3.大气光化学反应 如果NO浓度较低，自由基也可以互相反应： RO2 ? + HO2ROOH +O2 ROOH + hv ? RO ? + HO请琳跪爸享蝴径屋洪登砒岁唾网故乾妙等怎伟滋炯查娄吉番述线侈修穿铰3.大气光化学反应3.大气光化学反应 ※烯烃的反应：CH2 O CH2OH+O2 ? H O2 ?+HCOCH2OH CH2 =CH2 + H OCH2 CH2OH NO + ? CH2 O2 CH2OHCH2 O CH2OH+NO2 ? CH2 CH2OH + O2CH2 O2 CH2OH 巩掠沉吐包昆破听滇痊雇伦蓖焦倡滨二馋荐贮攫瘁缅斥疹氖么寸梭蜜巴乎3.大气光化学反应3.大气光化学反应 ※醚、醇、酮、醛的反应： 醚：CH3 OCH3 + H OCH3 OCH2? +H 2O 醇： CH3 CH2 OH+ H OCH3 CH OH ? +H 2O 酮： CH3 COCH3 + H OCH3 COCH2? +H 2O 醛： CH3 CHO+ H OCH3CO