安全工程12级物理化学9题库.pptVIP

3.化学反应的△G 4.△G随温度的变化---吉布斯-赫姆霍兹公式 由热力学基本公式 可得 将 代人上式可得 可得 可用于求不同温度的△G 例16 已知反应的 和 求 由 积分得 1. 热力学函数间的关系 2.热力学的基本公式 3.麦克斯韦关系式 4. △G的计算 1) pVT变化的定温过程 对于理想气体 对于凝聚态物质 2) 相变过程的△G (1)可逆相变 (2)不可逆相变 必须设计可逆过程进行计算 3.化学反应的△G 4.△G随温度的变化---吉布斯-赫姆霍兹公式 由热力学基本公式 可得 将 代人上式可得 可得 可用于求不同温度的△G 例16 已知反应的 和 求 由 积分得 第四章 化学平衡 4.1 化学反应的方向和限度 1. 化学反应的限度 理想气体反应 A(g)B(g) G 标准反应 非标准反应 2. 化学反应的平衡常数和等温方程 设有一理想气体反应 达平衡时应有： 令： 有： 或 等温方程 例题1 理想气体反应 已知反应的标准平衡常数Kθ (1) 已知各气体分压，求 ，并判断反应方向。 (2)已知H2和O2的分压，欲使反应不能正向进行，水蒸气的分压最少需要多大？ 由等温方程: 解出: 反应正向进行。 4.2 反应的标准吉布斯函数变化 1. 化学反应的 与 准确判据 近似判据 2.物质的标准生成吉布斯函数 反应 ⑴由物质的标准生成吉布斯函数计算； ⑵通过测定反应的标准平衡常数计算； ⑶由相关反应的标准反应吉布斯函数变计算； ⑷由反应的标准反应焓变和标准反应熵变计算； ⑸由反应的标准电动势计算。 3.反应的和标准平衡常数的求算 例题2. 利用物质的标准生成吉布斯函数计算反应的标准吉布斯函数变和标准平衡常数。 例题3.求298K反应的标准平衡常数 已知，H2 ，O2和H2O(g）的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵以及298K时水的饱和蒸汽压。 题给数据解出： 还需求： 的ΔG 4.3平衡常数的各种表示法 1. 气相反应常用Kθ ,Kp,Kx和Kn 例题4.求反应的Kθ ,Kp和Kx。 理想气体反应 查表得各物质的标准生成吉布斯函数，计算标准反应吉布斯函数变： 2. 液相反应 理想液态混合物中物质的化学势 可得标准平衡常数表达式 理想稀溶液中溶质的化学势 则标准平衡常数表达式 实际溶液用活度代替浓度 3. 复相反应 因为纯凝聚态物质化学势 所以纯凝聚态物质在平衡常数中不出现 例题5 反应 a)在抽空容器中反应，求平衡压力; a)p/2p/2 利用手册求标准平衡常数 建立平衡常数与平衡压力关系 解出： a)p=6.67×104Pa; b)容器中已有p=4.0×104Pa的H2S,求平衡压力. b)xx+4.0×104Pa 标准平衡常数 平衡压力 4.平衡常数与反应方程式写法的关系 以合成氨反应为例 （1） N2+3H2==2NH3 (2) 1/2N2+3/2H2==NH3 4.4 平衡常数的实验测定 1.平衡常数的各种表示法 1） 气相反应常用Kθ ,Kp,Kx和Kn 2） 液相反应 3） 复相反应 4）平衡常数与反应方程式写法的关系 例题6 求解离度,标准平衡常数和 未解离时n0 平衡时n（1-α）2nαn(总）=n(1+α )解出：解离度=0.163.平衡常数=0.115，标准吉布斯函数变=5.394kJ/mol 298K 标准压力 0.485dm3 1.564gN2O4 4.4 平衡常数的实验测定 例题7 求反应 的 该系统有两个反应同时平衡 平衡时系统中气相总物质的量 两个反应同时平衡时，反应（1）的 反应（2）的 由（1）式解得：x=1.029y 另解： p(CO2)=329.3Pa p(CO)=22800-329.3=22471Pa 4.5 温度对平衡常数的影响 1. 温度对ΔG的影响（见81页） 2. 温度对平衡常数的影响 可得 由 又有 可得 整理得 3. 等压方程的积分形式 等压方程 1）为常数 积分可得 2)为温度的函数 设与温度的关系为 积分可得 由 例题8 反应 已知：在标准压力下其平衡混合物密度 15℃时为3.62g·dm-3 75℃时为1.84g·dm-3 求反应的和，设 由密度解出15 ℃时平均摩尔质量 由解出y(N2O4)=0.859, y(NO2)=0.859, 由 解出 上页 下页 目录 返回 * College of Chemistry and Chemical Engineering 1.标准摩尔生成焓 2.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 3.标准摩尔燃烧焓 4.由标准摩尔燃烧焓焓计算标准摩尔反应焓 5. 反应焓与温度的关系----基希霍夫方程 第二章 热力学第二定律 2.1 自发过程的共同特征 自发过程：无需依靠环境的作用就能自动进行的过程。 自发