有机化学第二版高占先课后习题第9章答案.pptVIP

第9章 醇、酚、醚 9-2 完成下列反应 9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。 9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。 9-5 将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。 9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。 9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。 9-8完成下列转化。 9-9用适当的原料合成下列化合物。 9-10 化合物A是一种性引诱剂，请给出它的系统命名法的名称，并选择适当原料合成化合物A。 A的名称：(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷。 9-11 推测下列反应的机理，并用弯箭头表示出电子转移方向。 9-12 推断A、B、C的构造式。（利用酚的性质，烯烃的氧化，Claisen重排）各化合物之间的关系如下： 化合物A的不饱和度为4，可能含有苯环；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，可能为酚；结合IR谱数据可知，A为对位二取代（830cm-1有吸收峰）酚类。再结合1H NMR数据可推测A可能的构造式为： IR：3 250cm-1为νO—H 伸缩振动吸收峰；830cm-1为νAr—H （面外）弯曲振动吸收峰。 9-14 推测化合物构造式。（醇的亲核取代反应，消去反应，烯烃的氧化反应、水解反应） 9-16 说明烯丙基卤与烯丙基醇，苄卤与苄醇的取代反应有何异同。 9-18 为什么醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更容易生成过氧化物？ 9-19 说明实验现象。（反应介质对SN2、SN1机理的影响） 9-20 试说明实验现象。（环醚在不同介质中开环反应机理及开环规律） 久置的醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时，其中含有的过氧化物因乙醚的 蒸出而浓度逐渐增大，受热时会发生爆炸。 因此，蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。 可用KI淀粉试纸进行检验，如果试纸变蓝，则表示有过氧化物， 则可以向醚中加入5%FeSO4溶液，经充分搅拌，可以破坏其过氧化物。 醚的过氧化物的形成是自由反应，(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成过氧化物。 在乙醚中，反应介质的极性较低，有利于SN2机理， 亲核试剂I-进攻空间位阻小的甲基碳原子； 在水溶液中，反应介质的极性很强，有利于SN1机理， 生成较稳定的叔碳正离子中间体。 * * 9-1 命名下列化合物。 （1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇；（7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。 （1）D＞B＞C＞A＞E； （2）B＞A＞C。 （1）B＞C＞A； （2）） C ＞ D＞ A ＞ B 。 （1）B＞A＞C； （2））B＞A＞C （从中间体碳正离子稳定性考虑）。 （1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH； （3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。 （1）加Mg，加热回流，蒸出乙醇； （2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚； （3）用H2SO4洗涤，分液，蒸出C2H5Br.醇可H2SO4与形成烊盐并溶于H2SO4中。 （4）用H2SO4洗涤，分液，蒸出n-C6H14。 卤代烃与NaCN反应，虽然能制备目标产物， 但不是理想的合成路线，因为NaCN是剧毒物。 该反应生成醚可避免消除重排等副反应，但所用试剂毒性较大。 化合物B的信息较多，是解题的关键。 9-13 推断A的构造式，并标明质子的化学位移及红外吸收的归属。（利用酚的性质、IR谱和1H NMR谱） 9-15 为什么RX、ROH、R—O—R都能发生亲核取代反应？ 试说明它们发生亲核取代反应的异同点。 自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系，亲核取代反应） 自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系） 9-17 试说明HI分解醚的反应是如何按SN2或SN1机理进行的， 为什么HI比HBr更好？ 醚有弱碱性，与HX生成烊盐，加大了C—O键的极性， C上正电荷更高，X- 对其进行亲核进攻，醚键断裂， 发生了SN2反应；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正离子较稳定， 反应以SN1机理进行。HI比HBr更好，因为前者酸性较强， 有利于生成烊盐，且亲核性I-＞Br-