《全日制高校普通化学》之《热力学12》.pptVIP

* * 第三章 化学热力学基础 概述部分 热力学： 研究热和其它形式能量之间转换关系的科学。即，体系 变化时物理量的变化，或者物理量变化时，体系状态的改变。 研究的内容与特点： 1.计算化学反应中的热效应（一定律） 2.判定化学反应的自发性如何（二定律） 3.规定了物质的熵值（三定律） a. 研究大量分子的集合体。 b.不考虑微观结构、反应机理、反应时间。 c.只研究过程的始态、终态 。 §3－1 基本概念 1.1系统与环境 体系（系统）：热力学所研究的对象。 环境：除体系以外与体系相关的有物质交 换或者能量交换的其余物质或空间。 系统分为三种类型：（依据: 系统与环境之间 物质和能量交换特点） 孤立系统：系统和环境之间既无能量交换， 也无物质交换。 敞开系统：系统和环境之间既有物质交换， 又有能量交换。 封闭系统：系统和环境之间只有能量交换， 没有物质交换。 1.2 状态与状态函数 一、系统的状态： 定义：系统的物理性质和化学性质的综合表现。 由一系列宏观物理量来描述和确定，如：T、p、V、m 等。当系统的各项性质都有确定值时，系统就处于一个确定 的状态。如果系统的一个或几个性质发生变化，则系统的状 态也发生了变化。 把变化前的状态称为始态，变化后的状态称为终态。 状态1 状态2 （p1、T1） → （p2、T2） 始态（变化前） 终态（变化后） 二、状态函数： 1.定义： 确定体系状态的一系列宏观物理量（状态变量）。 状态函数与状态是一一对应关系，一个状态对应一系列状态函数的具体数值。 2.状态函数特征： ① 状态函数 = f（状态）, 且是状态的单值函数。 ② 状态函数的改变量只与变化的始态和终态 有关，与变化的途径无关。 ③ 状态函数间具有一定的联系。 3.状态函数的分类： 分类依据：值的大小是否与物质的量相关。 ① 广度性质（容量性质）： 具有广度性质的状态函数，其数值大小与体系物质 量有关，具有加和性，如V、m、n、c、U、H、S　等。 ② 强度性质： 此类性质与体系物质量无关，只决定于体系的 状态，不具有加和性，如T、p、ρ等。 两杯90℃热水，合在一起后还是90℃。 联系： 强度性质 = 容量性质/容量性质， 1.3 过程与途径: 过程：体系状态变化的经过。 途径：完成某一过程所经过的具体步骤或方法。 化学变化的几种过程: ⑴定温过程： ⑵定压过程： T始= T终= T环 ，中间可有温度波动。 p始= p终= p环 ，中间可有压强波动。 ⑶定容过程： 过程中体系的体积始终保持不变。 ⑷绝热过程： 体系与环境之间没有热交换。 ⑸循环过程： 经一系列变化后体系又回到原来状态。 1.4 热和功 1.定义： 热： 是体系与环境之间因有温度差而传递的能量，用Q表示。 功： 除热外，体系与环境之间传递的其它能量，用W 表示。 2. 分类： 热 显热： 因为体系与环境之间的温差直接传递的能量。 潜热： 体系在相变的过程中，吸收或放出的能量。 化学反应热： 伴随化学反应所吸收或放出的能量。 功 有用功：（非体积功）；表示Wf 无用功：（体积功、膨胀功、压缩功）；表示We 例如：气缸封闭A、B两种气体，把它们作为体系。 反应后膨胀，设该过程是匀速缓慢的变化过程，求各自 过程的功为多少？（设大气压为P0 、横截面积为S、砝 码质量为m ） W = We = P0 ·S· h W=We+ Wf=P0 ·S· h + mgh 3.符号的规定： 以体系为参照点： 如果体系失去能量 ，则为负； 如果体系得到能量 ，则为正。 体系吸热：Q＞0 ； 体系放热：Q＜ 0 体系对外做功：W＜0 外界对体系做功W ＞0 1.5 反应进度: 是用来描述和表征化学反应进行程度的物理量。 a A + d D = g G + h H t = 0时 t = t 时 实验测得， = = = 定义: :为化学反应进度。单位，mol。 νB 是化学计量数，可以是整数，也可 以是分数。对于反应物为负，对于产物为正。 例题： 10mol的N2与20mol的H2混合，多次循环以后， 有2molNH3生成，分别计算以方程式（a）、（b）为基准的 反应进度。