3.1 溶液的通性.pptVIP

* ③ 溶液的沸点升高和凝固点降低 难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，二者之差为： △Tbp = Tbp – Tb = kbp·m kbp：溶剂的摩尔沸点上升常数， 单位为K·kg·mol-1。 m:溶液的质量摩尔浓度 p T 溶剂 溶液 101.325kPa Tb Tbp p101.325kPa 沸点上升示意图 另：固体表面的分子也能蒸发，具有一定的蒸气压。固体与其蒸气在密闭容器中可达到平衡(气-固平衡);同理存在液-固平衡。 溶液的沸点升高和凝固点下降可以由水、水溶液、冰的蒸气压曲线予以说明。 （i）溶液的沸点升高： * （ii）凝固点（熔点）下降 溶液的凝固点Tfp总是低于纯溶剂的凝固点Tf，它们之差为： △Tfp = Tf－T fp = kfp m kfp 称为溶剂的摩尔凝固点下降常数。 特点： Kfp, kbp只与溶剂种类有关 同种溶剂：kfp(凝固点)＞kbp(沸点) （参见p81表3.2 ） 液相和固相蒸气压相等时的温度Tfp(凝固点)=固相与液相共存时的温度Tmp (熔点) 。 p T 溶剂 溶液 溶剂的液-固平衡线 Tf=273 Tfp 凝固点下降示意图 冰点 溶液的气-液平衡线 溶剂的气-液平衡线 三相点 611Pa 注：溶质溶于水而不溶于冰，因此只影响水（液相）的蒸气压，对冰（固相）的蒸气压没有影响 * 611Pa 所降低的温度 就是凝固点下降 图3.1 水溶液的沸点升高和凝固点降低示意图 611Pa 为使溶液的蒸气 压与固相的相同 必须降低温度 溶液的蒸气压总是低于溶剂 所提高的温度就是沸点上升 为使溶液的蒸汽压与外压相等，必须提高温度 * （3）沸点和凝固点测定的应用 测定分子的相对分子质量 以凝固点下降应用较多。 因为kfp＞kbp，ΔTfp ＞ΔTbp，所以实验误差较小，且凝固时有结晶析出，易于观察。 当溶质的相对摩尔质量MB很大时，由于ΔTf太小，准确性差， 因此只适用于MB较大的情况。 防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰，可加入甘油、乙二醇等以降低水的凝固点，避免因结冰，体积膨胀而使水箱破裂。 * 3. 溶液的渗透压 溶剂 渗透现象——溶剂通过半透膜进入溶液或溶剂从稀溶液通过半透膜进入浓溶液的现象（单向扩散） 溶剂 π 渗透压——阻止渗透进行所施加的最小外压,用П表示。在数值上， 图3.3 溶液渗透压示意图 溶剂 溶液 半透膜 加入溶质 * 渗透压的意义 在生物学中具有重要意义，是引起水在生物体中运动的重要推动力。 渗透压数值较大，容易准确测定。 例如：浓度为0.00100mol·kg-1的某高分子物质（如蛋白质）的水溶液，其沸点升高的数值为ΔTfp = 0.00186K，因此用沸点升高的方法测定是十分困难的。若用渗透压法，则 π= cRT =（0.00100×103×8.314×298.15）Pa = 2.48×103 Pa 此数值可以精确测定。 * 等渗溶液与反渗透 等渗溶液 人体血液的渗透压约为780kPa，病人注射或输液时，使用0.9%的NaCl溶液（0.16 mol·dm-3）或5%的葡萄糖溶液(0.28mol·dm-3)，这两种溶液与红细胞和血浆都是等渗溶液（即渗透压相等）。 反渗透 若外加在溶液上的压力大于渗透压，则会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动，使纯溶剂体积增加，该过程叫反渗透。广泛用于海水淡化、工业废水的处理及溶液的浓缩等，关键在于耐高压半透膜的制备。 反渗透 P 3.1.2电解质溶液的通性 * 电解质稀溶液，或浓度较大的溶液也与非电解质溶液一样具有沸点上升、蒸气压下降，凝固点下降、渗透压等性质。 如:海水不易结冰，其凝固点低于273.15K。 干燥剂、冷冻剂、金属表面处理、低熔合金的制备等。 * 工业冷冻剂： 如在冰水中加氯化钙固体,由于溶液中水的蒸气压小于冰的蒸气压,使冰迅速熔化而大量吸热,使周围物质的温度降低。 食盐-冰 （30g NaCl + 100g H2O(s)） -22℃ CaCl2-冰（42.5g CaCl2 + 100g H2O(s)） -55℃ 低熔合金的制备 利用固态溶液凝固点下降原理，可制备许多有很大的实用价值的合金。 如：33%Pb(mp.327.5℃)与67%Sn(mp.232℃)组成的焊锡，熔点为180℃，用于焊接时不会使焊件过热，还用作保险丝。 又如：自动灭火设备和蒸汽锅炉安全阀的装置伍德合金（Alloy Wood’s Metal. 灰白色有光泽的金属），熔点为70℃，组成为Bi：50%、Pb：25%、Sn： 12.5%、Cd：12.5%。 冷冻剂工作原理 * 由于浓度较大的电解质溶液中分子间作用力较强，故易偏离定量公式——拉乌尔定律。对