有机化学-第十章羧酸酚胺选讲预案.ppt

3.胺选讲 简单杂环化合物（了解） 吡啶 嘧啶 呋喃 四氢呋喃（THF） 第十章 羧酸/酚/胺选讲 1.羧酸选讲 取代羧酸酸性大小问题（p342,343） 脂肪族一元酸中，甲酸的酸性最强； 当烷基上的氢被卤原子、羟基、硝基等吸电子基取代时，由于这些基团的吸电子诱导效应是羧酸根负离子的负电荷分散而稳定性增大，因而酸性增强。取代基吸电子能力越强，酸性越强；芳香族取代苯甲酸，邻间对位影响程度不一，但总体的规律是：给电子基使酸性减弱，吸电子基使酸性增强； 第十章 羧酸/酚/胺选讲 1.羧酸选讲 羧酸中羟基的取代反应： 酯化反应——羧酸与醇在酸催化下脱水成酯。 生成酰卤——羧酸与PCl3、PCl5、SOCl2反应卤素取代羟基。 生成酸酐——羧酸在脱水机下加热发生分子内脱水。 酸酐也可由酰卤和羧酸钠制得。 生成酰胺——羧酸与氨成盐，再加热脱水成酰胺。 第十章 羧酸/酚/胺选讲 1.羧酸选讲 羧酸的还原反应： LiAlH4对羧酸还原条件很温和，且不影响双叁键。 脱羧反应： 羧基α位相连羰基、羧基，硝基等吸电子基或者羧基直接连有羰基、羧基的酸，加热即可发生脱羧反应。 第十章 羧酸/酚/胺选讲 1.羧酸选讲 羧酸的制备： 氧化法： 芳烃烷基侧链的强氧化； 伯醇的强氧化； 醛的强氧化； 不饱和醛的选择性氧化； 甲基酮的碘仿反应； 氰水解法——氰基在酸或碱水溶液中都可水解成酸； 格式试剂法——格氏试剂低温与CO2加成，再经水解得羧酸。 第十章 羧酸/酚/胺选讲 2.酚选讲 苯酚的酸性： 苯酚具有弱酸性，能与氢氧化钠反应生成苯酚钠而溶解于水中，当通如二氧化碳生成弱酸碳酸时，苯酚钠又被碳酸还原成苯酚而游离出水溶液。 苯酚与溴水反应迅速生成三溴苯酚的白色沉淀，可用于鉴别。 P321 第十章 羧酸/酚/胺选讲 2.酚选讲 苯酚很容易被氧化，想引入羟基不能使用氧化剂，而需要采用一些特殊的反应： p323，324 第十章 羧酸/酚/胺选讲 3.胺选讲 胺的碱性： 总体来看，脂肪族的胺碱性稍强，芳香族的胺碱性稍弱；原因是烷基为弱供电子基，能使氮原子上电子云密度增加，进而碱性增强；而芳香胺因胺有未共用电子对，可与苯环形成共轭，从而分散了氮原子的电子，使得碱性降低；同样，无论是脂肪族还是芳香族胺，连有吸电子基则碱性降低，连有供电子基则碱性增加。 p431 第十章 羧酸/酚/胺选讲 3.胺选讲 苯胺的卤代反应： 苯胺与苯酚类似，可与溴水发生取代反应生成三溴苯胺白色沉淀。 硝基还原制备胺： 第十章 羧酸/酚/胺选讲