20150311第3次热一定律导论.pptVIP

 四、 化学反应热 W= – p外(V2-V1) W = – p系统(V2-V1) W =0 W非=0 W非=0，等压过程；可逆过程 W非=0，等容过程 Q =0 绝热过程 ? U=Q ? U=W ? U=0 ? H=0 理想气体等温过程 理想气体等温过程 一定量的理想气体在室温下，克服外压为100 kPa，体积从10 dm3恒压膨胀到16 dm3.同时吸热1.26 kJ。 计算此过程的ΔU和ΔH N mol pamb＝100 kPa V1＝10 dm3 N mol pamb＝100 kPa V2＝16 dm3 Q 已知 ΔU和ΔH? W＝－pambΔV＝－pamb（V2－V1）= －0.6 kJ ΔU=W+Q= －0.6 kJ + 1.26 kJ = 0.62 kJ ΔH？ 在1170 K和大气压下，1 mol CaCO3（s）分解为CaO（s）和CO2(g),吸热178 kJ，计算该过程的W，?U和?H。 1 mol T=1170 k pamb＝101 kPa V1≈0 dm3 1mol T=1170 k pamb＝101 kPa V2＝？dm3 Q 已知 W ，ΔU，ΔH W＝－pambΔV＝－nRT= －9.73 kJ ΔU=W+Q= －9.73 kJ + 178 kJ = 168.27 kJ ΔH？ 2-4 热 容 无相变化和化学反应时，一定量的物质温度升高1K所吸收的热量称为该物质的热容。 热容 比热容 （1g物质，J ? g-1 ? K-1 ） 摩尔热容 （1mol物质，J? mol -1 ? K-1） 摩尔热容 等容摩尔热容，CV,m 等压摩尔热容，Cp,m 1 、 摩尔等容热容(CV,m) CV,m表示为: (1)定义: 在某温度T时，物质的量为n的物质在恒容且非体积功为零的条件下，若温度升高无限小量dT所需要的热量为?QV，则1/n·?QV/dT就定义为该物质在该温度T下的摩尔等容热容。符号: CV,m CV,m = (1/n)·?QV/dT 单位：J·mol-1·K-1 ?QV =dUv=ndUv,m代人上式写成偏导数形式 理想气体：ΔU=nCv,mΔT 2、摩尔等压热容Cp,m： 在某温度T时，物质的量为n的物质在恒压且非体积功为零的条件下，若温度升高无限小量dT所需要的热量为?Qp，则1/n·?Qp/dT就定义为该物质在该温度T下的摩尔等压热容。符号: Cp,m 。 Cp,m表示为: Cp,m = (1/n)·?Qp/dT 单位： 理想气体：ΔH=nCp,mΔT 若设Cv，Cp是与温度无关的常数： ΔU = nCv，m（T2-T1) ， ΔH = nCp，m（T2-T1) 根据焓的定义，当系统发生微小变化时， dH = dU + d（pV) 对于理想气体，d（pV）= nRdT，得： CpdT = CvdT + nRdT 或 nCp，mdT = nCv，mdT + nRdT 则： Cp = Cv + nR 或 Cp,m = Cv,m + R 因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。 3．CP ,m与CV ,m的关系 单原子气体 双原子气体 对于理想气体，根据分子运动论及能量按自由度均法均分原理可以导出： 有1 mol氮气，可视为理想气体。从始态：T1=273 K, p1=100 kPa,V1= 22.7 dm3经历下列不同过程到指定的终态，求各个过程中的Q，W，?U和?H。 保持体积不变，升温至压力增加一倍。 保持压力不变，升温至体积增加一倍。 保持温度不变，可逆膨胀至体积增加一倍。 绝热可逆条件下，膨胀至体积增加一倍。 绝热等外压膨胀至50kPa。 CV，m = 2.5R Cp，m = 3.5R 2—5 相变化过程 一、相变化过程 1、相（phase）： 2、相变化过程：系统中的物质在不同相之间的转变。 系统中性质完全相同的均匀部分。 常见的相变化过程 物质在液相和气相之间转变（蒸发——冷凝），vap (evaporate) 物质在固相和气相之间转变（升华——凝华） ，sub (sublimate) 物质在固相和液相之间转变（熔化——凝固）， fus (fusion) 物质在不同晶型间的转变， trs (transition) 二、摩尔相变焓：单位物质的量的物质在恒定温度T及该温度平衡压力下发生相变时对应的焓变? Hm(T), 即该纯物质于温度T条件下的摩尔相变焓。 三、相变焓随温度的变化 因此摩尔相变焓仅仅是T的函数: 对