3有机化学烯烃和炔烃.pptVIP

 2．? 顺反异构 由于双键不能自由旋转，而双键碳上所连接的四个原子或原子团是处在同一平面的，当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或原子团时，就能产生顺反异构体。 顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。 三、烯烃的物理性质 物态：2-4碳原子（g）：5-18碳原子（l）：19碳原子（s ） 沸点：随碳原子的增加而升高；直链高于支链；顺式高于反式。 熔点：随碳原子的增加而升高；顺式低于反式。 密度：都小于1。（6）用诱导效应来解释 （3）用中间体碳正离子的稳定性来解释 正碳离子的杂化状态及结构如下所示： 碳正离子的稳定性顺序为： 2、加卤化氢 （1）对称烯烃的亲电加成反应 （2）不对称烯烃的亲电加成 主要产物 马氏规则(Markovnikov) （3）烯烃加卤化氢的反应机制 形成正碳离子中间体 慢 快 ( 4 ) 诱导效应 ( inductive effect )有机化合物中原子间的相互影响可以用电子效应 和立体效应来描述。电子效应(electronic effect ) ：分子中电子云密度的改变对物质性质的影响( 诱导效应、共轭效应 ) 。立体效应 ：分子的空间结构对物质性质的影响， 又叫做空间效应。①诱导效应 inductive effect 以符号 I表示因某原子或基团的电负性而引起的电子云向某一方向移动的效应，称为诱导效应 。 CH3CH2CH2Cl 产生原因：成键原子的电负性不同 。 本质：极性共价键产生的电场引起邻近价键电荷的偏移。 特点：沿碳链传递，随碳链增长而迅速减弱或消失。 比较标准：以 H 原子为标准 吸电子诱导效应 -I效应 比较标准 I = 0 斥电子诱导效应 ＋I效应 ②诱导效应的相对强弱 吸电子基团 -NO2 -CN –F -Cl –Br - I -OCH3 -NHCOCH3 - C6H5 斥电子基团： - C(CH3)3 -CH(CH3) 2 -C2H5 -CH3 ( 5 ) 正碳离子的稳定性 + 叔( 3°) 仲( 2°)伯( 1°) 甲基正碳离子 稳定性增强（由诱导效应得出） 3、 加H2SO4 可除烷烃中的烯烃；工业上制醇 不对称烯烃与H2SO4加成，遵守马氏规则 4、 加H2O 必须在H2SO4 或H3PO4的催化下加成 （7） 烯烃的自由基加成--------过氧化物效应在过氧化物存在下，不对称烯烃与HBr加成，得到反马氏产物。 加成机理为游离基加成 链引发 链增长 应用：推测烯烃的结构 (二) 氧化反应 1、KMnO4课堂练习：经高锰酸钾氧化得下述产物，试写出原烯烃的结构式。 （有顺反异构） 2、烯烃的臭氧化 应用：推测烯烃的结构 3、烯烃的环氧化 五、共轭烯烃 二烯烃 隔离二烯烃 累积二烯烃 共轭二烯烃 CH2=CH(CH2)2CH=CH2 CH2 =C=CH-CH3 CH2 =CH-CH=CH2 （一）共轭二烯烃的结构与共轭效应 1、1，3-丁二烯的结构 CH2 =CH-CH=CH2 大π键 2、共轭体系(conjugated system ) 一般是能形成共轭π键的体系 3、共轭体系特点 （1） 共轭体系的原子必须在同一个平面上 （2） 有若干可以实现平等重叠的P轨道 （3） 有一定数量供成键用的P电子 （4）电子云离域、键长平均化、体系内能降低，稳定性增强 电子云离域 137pm 137pm 146pm 134pm 154pm 键长平均化 体系内能降低，稳定性增强 （5） 共轭体系受到外电场的影响（试剂进攻等）时，这种影响（电子效应）是通过π电子的运动，沿着共轭链传递的，其强度一般不因共轭链的长度而受影响。 A+ δ- δ+ δ- δ+ 出现交替极化现象 π- π共轭体系 4、共轭体系类型 （1） π- π共轭 （2） P - π共轭 （3） σ– π超共轭 σ– p超共轭 P - π共轭 σ– π超共轭 * 第三章 烯烃和炔烃 烯烃 炔烃 不饱和烃 (alkene and alkyne) 第一节 烯 烃 (alkene) 一、 烯烃的结构 二、 烯烃的命名和异构现象 三、 烯烃的物理性质 四、 烯烃的化学性质 五、 共轭烯烃 一、 烯烃的结构 二、 烯烃的命名和异构现象 四、 烯烃的化学性质 五、 共轭烯烃 一、 烯烃的结构 （一）烯烃的通式及键参数现代物理方法证明：乙烯分子的所有原子在同一平面上 。 117.2° 121.4° 134pm C－C 键长为154pm 键能： C＝ C：610kJ/mol C－C ：346kJ/mol （二）碳原子的杂化形式 形成C＝C的碳原子均为sp2 杂化 120° （三）乙烯分子的形成五个σ键在同一个平面上；π电子云分