溶液中微粒度大小的比较.doc

溶液中微粒浓度大小的比较 □北京/卢娟 卢有祥 在最近七年的高考中，有关溶液中微粒浓度大小比较的题目频繁出现，就是因为这类试题综合考查物质的量浓度、弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、盐类的水解平衡及物料守恒等知识，是考查学生分析、综合能力的好题。现就这类题目的解题思路和方法归纳如下： 一．准备知识 1．离子电荷守恒： 在电解质溶液中，阴、阳离子所带的正、负电荷总数应该相等即电解质溶液对外不显电性。如在NaHCO3溶液中，存在有Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH-。阳离子所带正电荷总数表示为：c(Na+).v + c(H+).v阴离子所带负电荷总数表示为: c(HCO3-).v + c(OH- ).v + 2c(CO32-).v，这里的“2”是因为带CO32-2个单位负电荷。由阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，同时同一溶液中各微粒体积相同，化简后得：c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(OH- ) + 2c(CO32- 2.物料守恒： 在溶液中某元素的各种存在形式的离子或分子中，原子个数是守恒的，例如：0.1mol/L的NaHCO3溶液中：c(HCO3-) + c(H2CO3) + c(CO32-) = 0.1mol/L。 3．电离平衡和水解平衡： 多元弱酸的电离是多步的，例如：H2S H+ + HS- ，HS- H+ + S2-溶液的酸性主要由第一步电离所决定。 多元弱酸盐的水解是分步进行的，例如：CO32- + H2O HCO3- + OH-溶液的碱性主要由HCO3-+ H2O H2CO3 + OH-溶液的碱性主要由第一步水解决定。 在相同浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液中， CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，在相同浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液中，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，但在相同浓度的HCN和NaCN溶液中， HCN的电离程度小于NaCN水解程度，这点也应注意。 二．解题思路与方法 1．在单一组分溶液中：应考虑弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡、水的电离平衡及离子电荷守恒和物料守恒。 例1． 草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L-1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的是（ ） A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4—)+c(OH—)+c(C2O42-) B．c(HC2O4-) + c(C2O42-) = 0.1mol·L-1 C．c(C2O42—)c(H2C2O4) D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42— 分析： 根据离子电荷守恒判断A不正确，因为C2O42-带两个负电荷，所以c(C2O42—)前应加“2”。 根据物料守恒判断B不正确。因为C2O42-水解生成H2C2O4应为： c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—)= 0.1 mol·L-1 根据已知“草酸氢钾溶液呈酸性”说明HC2O4—的电离程度大于其水解程度，所以C正确。 根据草酸氢钾的化学式和物料守恒判断D正确. 答案： C、D。 2.在多组分的混合液中：应首先判断离子反应发生后溶液中生成了什么物质？反应物有无过量。若不过量则按单一组分溶液分析，若有过量反应存在，则讨论过量物质对弱电解质 电离或盐的水解的影响。 例2．(2004年上海高考化学试题) 将标准状况下的2.24L CO2通入150mL 1mol/L 的 Na A.c（HCO3-）略大于c（CO32-） B. c（HCO3-）等于c（CO32-） C.c（Na+）等于c（CO32-）与c（HCO3-）之和 D.c（HCO3-）略小于c（CO32-） 分析： 将标准状况下2.24L（0.1mol）CO2通入150mL 1mol/L 的 NaOH(0.15mol)溶液中，反应生成0.05molNa2CO3和0.05molNaHCO3。在溶液中由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3 答案：A 例3．(2004年全国高考理科综合能力测试天津卷) 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是 A．100mL 0.1mol/L氨水与10mL 0.1mol/L盐酸混合 C(Cl-) C(NH4+) C(OH-) C(H+) B．10mL 0.1mol/L NH4Cl与5mL 0.2mol/L NaOH溶液混合 C(Na+) = C(Cl-) C(OH-) C(H+) C．10mL 0.1mol/L CH3COOH溶液与5mL 0.2mol/L NaOH溶液混合 C(Na+) = C(CH3COO-) C(OH-)