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Ⅲ类:对于一般可逆反应,在定T、P条件下, 改变起始加入情况,只要按可逆反应的化学 计量数比换算成平衡式左右两边同一边物质 的量比与原平衡相同,则两平衡等效。 ⑵、定温、定压条件下的等效平衡 Ⅱ类:对于一般可逆反应,在定T、V条件下, 对于反应前后气体分子数不变的可逆反应, 只要反应物(或生成物)的物质的量的比与原 平衡相同,则两平衡等效。 mA(g) + nB(g)pC(g) +qD(g) 定T、V 定T、P m + n≠p+q m + n = p+q 极限相等法 极限成比例法 极限成比例法 m+n≠p+qm+n = p+q 2、在容积固定的2L的密闭容器中,充入A和B各4mol,发生 可逆反应 A(g) + 2B(g) 2C(g), 并达到平衡,以B的浓度改变表 示的反应速率V正、V逆与时间的 关系,如右图。则B的平衡浓度 的表示式正确的是(式中S指对 应区域的面积)() A、4Saob B、2Saob C、4Sabdo D、2Sbod B 图中阴影部分面积表示() A、A的浓度的减少B、B物质的量的减少 C、C的浓度的增加D、A物质的量的减少 C 八、合成氨适宜条件的选择在实际生产中,需要综合考虑反应速率、化学平衡、原料选择、产品和设备等各方面的情况,还要兼顾实际条件和生产成本,以确定最佳生产条件。合成氨的反应原理为: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) (正反应为放热反应),这是一个气体体积缩小的、放热的可逆反应。 (1)催化剂:催化剂虽不能改变化学平衡,但可加快反应速率,提高单位时间内的产量。 (2)温度:升高温度可加快反应速率,但从平衡移动考虑,此反应温度不宜太高。选择温度的另一个重要因素是要使催化剂的活性最大。(即催化剂的活性温度) 3、压强:无论是反应速率,还是化学平衡,都要求压强 要大,但生产设备又不能承受太大的压强,而且压力越大, 消耗的动力越大、能源越多。 4、浓度:在实际生产过程中,不断补充N2和H2,及时分离出NH3,不但可以加快反应速率,还能使平衡右移,提高NH3的产量。 二、合成氨的适宜条件 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 20MPa~50MPa 5000C 铁触媒 浓度:nN2 :nH2 1:3,以提高H2的利用率。 压强:20MPa~50MPa 温度:5000C左右(此时催化剂的活性最大) 催化剂:铁触媒 反应原理为: 三、合成氨工业的简要流程 原料 气体 净化 液氨 分离 合成 压缩 N2、H2 四、原料气的制取 N2:方法Ⅰ:液化空气( N2先逸出) 方法Ⅱ:消耗空气中的O2(例:C+O2=CO2,除去CO2可得N2) H2:水煤气法 C+H2O(气)CO+H2 CO+H2O(气)CO2+H2 Δ Δ 催化剂 五、有关化学平衡的计算 1、可逆反应达到平衡过程中物质浓度的变化关系 (1)反应物的平衡量 == 起始量转化量 (2)生成物的平衡量 == 起始量 + 转化量 (3)各物质转化浓度之比等于它们在化学方程式中化学计量数之比 (4)化学平衡前后,同种元素原子的物质的量相等 2、反应的转化率 C反应物起始浓度C反应物平衡浓度C反应物起始浓度 ×100% n反应物起始时物质的量n反应物平衡时物质的量 n反应物起始时物质的量 ×100% (体积变化也可以) 3、产率 产率 ==×100% 实际生成产物的物质的量(或体积、质量) 理论上可得到产物的物质的量(或体积、质量) m A (g) +n B (g) p C (g) +q D (g)反应达到平衡后,C A ↑ ,B的转化率可提高,但A的转化率一般降低; C B ↑ ,A的转化率可提高,但B 的转化率一般降低。 4、反应物转化率与浓度的关系 (1)对于多种物质参加的反应(气、液态) 同时增加A、B的浓度, A、B的转化率都增大。 m +n p +q m +n p +q 同时增加A、B的浓度, A、B的转化率都减小。 m +n= p +q 同时增加A、B的浓度, A、B的转化率都不变。 (2)对于分解反应,要视反应前后物质的化学计量数而定。 例:2HI (g) H2 (g) + I2(g) 例:2NH3(g) N2 (g)+ 3H2(g) 不论如何改变反应物的浓度, 反应物的转化率都不变。 增加反应物的浓度时, 反应物的转化率减小。 m A(g) n B(g) + p C(g) m = n + p m n +p m n+ p 六、反应物转化率的计算及判断: C反应物起始浓度C反应物平衡浓度C反应物起始浓度 ×100% n反应物起始时物质的量n反应物平衡时物质的量 n反应物起始时物质的量 ×100% m A(g)+n
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