生物无机化学5第四章含铁氧载体第2节2.pptVIP

1、空间阻碍方法 空间阻碍方法就是设计和合成具有立体阻碍基团的卟啉合铁配合物PFe(II)，利用其空间位阻效应使PFe(II)与O2反应时只能生成PFe(II)O2，而阻碍桥联双核物种PFe(III)-O-O-Fe(III)P的生成。 Collman等提出的篱笆式（或栅栏式）卟啉铁模型：5,10,15,20-四（邻三甲基乙酰胺苯基）卟啉合铁[Fe(TpivPP)] 以[Fe(TpivPP)]为基础，合成的配合物[Fe(TpivPP)L]（L=咪唑及其衍生物），可 以与O2可逆地加合，生成[Fe(TpivPP)LO2]。由于篱笆的保护，[Fe(TpivPP)LO2]不能发生二聚反应，从而成功得到了第一个在室温下的含铁的合成氧载体。 [Fe(TpivPP)LO2]具有和氧合血红蛋白相同的抗磁性，相同的四极分裂穆斯堡尔谱，相同的υO-O拉曼吸收1159 cm-1。该模型配合物很好地模拟了血红蛋白和肌红蛋白的载氧功能。 帽式铁－卟啉配合物也可以利用空间位阻效应来模拟载氧功能。由于帽子的存在可以有效地防止双核铁物种的形成，并提供一个口袋，使氧分子能与中心铁离子作用。 2、低温方法 利用低温方法，可以稳定双氧配合物、降低不可逆氧合的速度。例如，四苯基卟啉（TPP）合铁配合物在低温（－45 ℃）下与氧分子反应时，反应受动力学控